通常情况下,将惰性C-H键直接转化为C-O键是构建此类分子的一种有效策略,例如:自然界中生物酶利用该策略可实现多个连续C-H键的高选择性氧化反应(图1A),并成功地合成了一系列次级代谢产物,包括抗疟药物青蒿素。与生物合成相比,通过化学策略来实现多个连续C-H键的高选择性氧化反应仍极具挑战性(图1B),这是因为...
近日,美国德克萨斯大学达拉斯分校(The University of Texas at Dallas)Vladimir Gevorgyan课题组发展了一种内烯烃的区域选择性和非对映选择性烯丙位C-H氧化反应,其通过光催化生成芳基自由基来对烯烃进行均裂活化,可以有效改善已有方法的局限性。此转化利用羧酸、酚类和其他亲核试剂可以实现与具有不同取代模式和电性的烯烃...
Christina White教授(点击查看介绍)课题组报道了以MeOTf作为可逆的烷基化试剂,将酰胺转化为相应的亚铵酸酯盐,在Fe(PDP)和Fe(CF3PDP)催化剂的作用下发生非导向的普通酰胺远程C-H键的选择性氧化反应。三级胺、苯胺、2-吡啶酮、氨基甲酸酯等基团在该反应条件下可以很好地兼容,一级胺与二级胺可通过预修饰完成远程的...
近日,西班牙赫罗纳大学Arnau Call、Miquel Costas及意大利罗马第二大学Massimo Bietti等人联合报道了一种通过在易得羧酸中对非活化的伯和仲C(sp3)−H键进行对映选择性氧化,以此直接获得手性γ-内酯的通用策略。该策略的关键之处是使用高刚性空间位阻的锰催化剂,利用过氧化氢作为氧化剂,实现C-H氧化反应,产物具有优异...
最近,美国得克萨斯大学达拉斯分校Vladimir Gevorgyan课题组报道了一种高区域选择性和非对映选择性、光催化内烯烃烯丙位C-H氧化反应。反应通过光催化溴代芳烃产生芳基自由基,去均裂活化带不同电性取代基内烯烃,实现和醇、酚、羧酸、肟这些含氧亲核试剂的烯丙位C-O偶联,得到一系列烯丙基醚、烯丙基羧酸酯等产物。
聚乙二醇介质中硫醚和炔烃α位C-H键的选择性氧化反应的中期报告一、背景化学行业和环保事业的发展使得绿色合成化学受到越来越广泛的关注,其中催化氧化反应是一种非常有效的绿色反应。作为氧化反应的一种,选择性氧化反应具有广泛的应用前景。其中,钯催化剂在这些反应中占有重要的地位。以聚乙二醇(PEG)为介质的钯催化剂具...
其通过将芳烃在阳极氧化成自由基阳离子,随后与作为亲核试剂和助溶剂的吡啶形成C-N键,从而形成芳基吡啶盐。最近,美国西北大学(Northwestern University)Christian A. Malapit课题组发展了高选择性的芳烃C-H胺化反应。此电化学策略包括一个阴极还原过程,形成高度亲电的双阳离子氮中心自由基,其可以有效地参与芳烃的C-H...
罗马第二大学Massimo Bietti、赫罗纳大学Miquel Costas等报道研究[Mn(OTf)2(TIPSmcp)]催化剂,使用H2O2对含有不同缺电子官能团修饰的环己基烷烃的亚甲基位点进行C(sp3)-H氧化。 本文要点 要点1.分别比较在MeCN溶剂、HFIP强氢键溶剂、不含氟溶剂叔丁基醇的氧...
本研究在碱性环境中使用BiVO4/CoFe-LDH光阳极实现了光电催化环烯烃烯丙位C–H键选择性氧化制烯丙醇耦合产氢。以环己烯选择性氧化制备2-环己烯醇为模型反应,反应路径研究证明环己烯在OH–协助下脱氢并被光生空穴氧化为碳正离子,并进...
nature报道了一个简单实用的反应在温和条件下选择性地将芳环上的ch氧化成coh是一大难点试验室一般通过cxcnh2制备coh或者通过friedelcrafts酰基化baeyervilliger氧化绕道或者通过稀有的过渡金属催化氧化 Nature报道了一个简单实用的反应 在温和条件下,选择性地将芳环上的C-H氧化成C-OH是一大难点,试验室一般通过C-X、C-...