近日,Toronto大学的S. A. L. Rousseaux课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种通过镍催化剂促进的α-羟基酯衍生物与芳基锌试剂之间的Negishi交叉偶联反应方法学。这一全新的交叉偶联策略对于一系列一级与二级C(sp3)-O醇前体均能够有效地兼容,并且反应过程中无需添加相关的外部金属还原剂、光催化剂或其他添加剂。...
目前,有机化学家利用廉价易得的有机胺作为还原剂,通过可见光催化实现了一系列亲电试剂的还原羧基化反应。 醇类及其衍生物廉价易得,通过醇的C(sp3)─O键断裂可构建一系列重要产物,其中可与CO2反应生成重要的羧酸类衍生物,但是需要使用昂贵的金属催化剂,限制其广泛运用。因此发展一种低成本、绿色高效的可见光催化体系...
有机光催化的脱羧C(sp3)–O成键反应,利用电催化的方法实现烷基醇及烷基羧酸的偶联反应是构建C(sp3)–X–C(sp3) 片段的另一种方法,反应通过两个连续的单电子氧化过程在中性温和的条件下将羧酸转化为碳正离子,其随后与醇类结构原位构建C(sp3)–X–C(sp3) 片段。
C(sp3)–X–C(sp3)(X=O,N或S)片段(Scheme 1A)广泛存在于药物分子中,在构建C(sp3)–X–C(sp3)片段的方法中,采用烷基杂原子亲核试剂与烷基亲核试剂反应是最直接且最受欢迎的方式,常见的SN2亲核取代反应就可以用于构建这个片段,然而,这种传统的方法需要强碱性条件,因此官能团耐受性就会较差,而且对于一些立体位阻...
近日,Toronto大学的S. A. L. Rousseaux课题组在Org. Lett.中发表论文,报道一种通过镍催化剂促进的α-羟基酯衍生物与芳基锌试剂之间的Negishi交叉偶联反应方法学。这一全新的交叉偶联策略对于一系列一级与二级C(sp3)-O醇前体均能够有效地兼容,并且反应过程中无需添加相关的外部金属还原剂、光催化剂或其他添加剂。
有机光催化的脱羧C(sp3)–O成键反应,利用电催化的方法实现烷基醇及烷基羧酸的偶联反应是构建C(sp3)–X–C(sp3) 片段的另一种方法,反应通过两个连续的单电子氧化过程在中性温和的条件下将羧酸转化为碳正离子,其随后与醇类结构原位构建C(sp3)–X–C(sp3) 片段。
【解析】解:A.NH3中心原子N原子价层电子对为3+1=4,VSEPR模型为四面体,由于含有1对孤电子对,故为三角锥形,故A错误; B.CCl4中价层电子对个数=4+ (4﹣4×1)=4且不含孤电子对,所以C原子采用sp3杂化,分子构型为正四面体形结构,故B错误;C.水分子中O原子价层电子对个数=2+ ×(6﹣2×1)=4,所以采...
近日,21年化学诺奖得主、美国普林斯顿大学David W.C. MacMillan课题组报道了一种饱和杂环化合物C(sp3)-H甲基化反应,涉及将十聚钨酸盐(decatungstate)光催化和独特的镍介导SH2键形成相结合的过程。同时,通过对一系列药物分子的后期甲基化,合成了一系列甲基化的药物类似物。文章链接DOI:10.1021/jacs.2c13396 ...
DTBP、DCP等三级烷基过氧化物的O-O键均裂可形成相应的烷氧自由基,后者既能与底物的C(sp3)-H键发生HAT,又可通过自身的β-均裂产生甲基自由基(·CH3)。假使能合理调控这两种反应途径的速率,并将底物衍生的碳自由基与·CH3高效偶联,便可完成C(sp3)-H键的甲基化。不过,直接实现两种瞬态自由基的偶联难度较大,...
铁催化活化sp3C-O醚键的官能团化反应研究及生物碱(±)-Fasicularin的合成研究 然而,活化C-O醚键使其断裂是具有挑战性的,原因是C-O醚键的键离能相对较高。近年来,尽管过渡金属催化C-O醚键断裂构建C-C键取得了重要的成就,例如在Suzuki和... 郭坤 - 《兰州交通大学》 被引量: 0发表: 2015年 铁催化的C...