Procter课题组首次报道了七元环内酯在SmI2-H2O体系中发生自由基5-exo环化反应,以高收率对映选择性地合成八元环。通过中子衍射实验,首次证明了通过手性有机钐中间体进行的不对称重氢交换反应。 http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201606792/abstract...
5-exo-dig环化反应是3+2环化反应。3+轴派述助味效2环化反应是用激让烯烃或炔烃硝酮，以生成喊猛...
5-exo-dig环化反应是3+2环化反应。3+2环化反应是用烯烃或炔烃硝酮，以生成经由3+2环加成过程异恶唑啉或异恶唑烷的组合。
首先,底物1a吸收光能后转化为激发态并被磺酰氯猝灭,通过EnT过程及S−Cl键均裂生成磺酰自由基。随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯...
非共轭卤代二烯的多米诺交叉偶联反应中,钯催化剂氧化加成和5-exo-trig环化反应后,生成的σ-烷基钯物种若未及时进行转金属化过程,钯催化剂会进行二次 Heck插入而生成五并三元环。由于其环张力大,会迅速扩环生成六元环副产物(图1a)。在6-exo-trig环化则会生成氮杂[4.1.0]六并三元并环或扩环副反应。除了进行...
首先底物1被激发态光催化剂被氧化得到自由基中间体A,随后发生5-exo-trig自由基环化反应得到自由基中间体B。一方面中间体B可与底物1经历单电子转移(SET)过程得到溴代中间体6(path a);另一方面,碘负离子可被Ir4+氧化形成Ir3+和碘自由基,中间体B与碘自由基经历自由基偶联得到碘代中间体6(path b)。中间体6可以...
随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯中攫取氯原子产生磺酰自由基。 图7. 可能反应机理(来源:Org. Lett.)...
随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯中攫取氯原子产生磺酰自由基。 图7. 可能反应机理(来源:Org. Lett.)...
非共轭卤代二烯的多米诺交叉偶联反应中,钯催化剂氧化加成和5-exo-trig环化反应后,生成的σ-烷基钯物种若未及时进行转金属化过程,钯催化剂会进行二次 Heck插入而生成五并三元环。由于其环张力大,会迅速扩环生成六元环副产物(图1a)。在6-exo-trig环化则会生成氮杂[4.1.0]六并三元并环或扩环副反应。除了进行...
首先底物1被激发态光催化剂被氧化得到自由基中间体A,随后发生5-exo-trig自由基环化反应得到自由基中间体B。一方面中间体B可与底物1经历单电子转移(SET)过程得到溴代中间体6(path a);另一方面,碘负离子可被Ir4+氧化形成Ir3+和碘自由基,中间体B与碘自由基经历自由基偶联得到碘代中间体6(path b)。中间体6可以...