后者的骤环化步骤决定产物对映选择性。 在催化循环中(图7b),首先底物1a进行氧化加成产生物种A,在醇溶剂和四丁基胺盐的作用下生成氧离子钯物种B,其5-exo-trig迁移插入环化生成中间体C后,与原位生成的苯乙炔银进行转金属化获得中间体D进而还原消除生成目标化合物2a。若转金属速率慢时,会有一系列扩环过程生成副产物...
首先,底物1a吸收光能后转化为激发态并被磺酰氯猝灭,通过EnT过程及S−Cl键均裂生成磺酰自由基。随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯...
后者的骤环化步骤决定产物对映选择性。 在催化循环中(图7b),首先底物1a进行氧化加成产生物种A,在醇溶剂和四丁基胺盐的作用下生成氧离子钯物种B,其5-exo-trig迁移插入环化生成中间体C后,与原位生成的苯乙炔银进行转金属化获得中间体D进而还原消除生成目标化合物2a。若转金属速率慢时,会有一系列扩环过程生成副产物...
结合文献和控制实验的结果,作者推测出了可能的反应机理。首先底物1被激发态光催化剂被氧化得到自由基中间体A,随后发生5-exo-trig自由基环化反应得到自由基中间体B。一方面中间体B可与底物1经历单电子转移(SET)过程得到溴代中间体6(path a);另一方面,碘负离子可被Ir4+氧化形成Ir3+和碘自由基,中间体B与碘自由基...
首先底物1被激发态光催化剂被氧化得到自由基中间体A,随后发生5-exo-trig自由基环化反应得到自由基中间体B。一方面中间体B可与底物1经历单电子转移(SET)过程得到溴代中间体6(path a);另一方面,碘负离子可被Ir4+氧化形成Ir3+和碘自由基,中间体B与碘自由基经历自由基偶联得到碘代中间体6(path b)。中间体6可以...
随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯中攫取氯原子产生磺酰自由基。 图7. 可能反应机理(来源:Org. Lett.)...
随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯中攫取氯原子产生磺酰自由基。 图7. 可能反应机理(来源:Org. Lett.)...
随后,磺酰自由基与2-炔基芳基醚经过自由基加成、1,5-HAT和5-exo-trig环化得到中间体IV。最后,中间体IV从溶剂2-MeTHF中攫取氢原子形成最终产物3和氧α位碳自由基。同时,氧α位碳自由基经自由基接力过程从磺酰氯中攫取氯原子产生磺酰自由基。 图7. 可能反应机理(来源:Org. Lett.)...
5-exo环化:七元环内酯的自由基环化 寻找新的途径完成具有挑战的分子骨架的合成可以很好地促进有机合成化学的发展。由于具有非常高的环张力,八元环烷烃虽然是很多天然产物和药物分子的核心骨架,但是高效合成八元环也确实很有挑战。在著名的天然产物紫杉醇的全合成研究中,其八元环骨架的构建受到了广泛的关注。在这些...
5-exo-dig环化反应是3+2环化反应。3+轴派述助味效2环化反应是用激让烯烃或炔烃硝酮，以生成喊猛...