[4+2]环加成反应的典型例子是狄尔斯-阿尔德反应,如1,3-丁二烯(双烯体)与马来酸酐(亲双烯体)生成六元环化合物。影响因素包括双烯体的共轭性、立体位阻、电子效应(如取代基的吸/供电子能力)及反应条件(如温度)等。 1. 判断题目完整性:题目要求举例说明反应及影响因素,问题完整。2. 确定答案结构:示例选取狄尔...
当体系中不存在Lewis酸时,反应能够以16%的收率得到[4+2]环加成产物4,同时,能够以5%的收率得到亲双烯体1自身二聚产物5。向体系中加入不同的缺电子双烯进行交叉实验,作者能够以17%的收率得到[2+2]环加成产物6。基于此,作者推测反应可能经历两种不同的反应路径:一方面,中间体3被二次激发导致C4’-C5’键的裂解...
使用廉价易得的二硼 (4) 化合物和 4-苯基吡啶作为催化剂前体,3-芳酰基氮杂环丁烷与各种烯烃(包括之前不反应的1,2-二、三和四取代烯烃)之间的硼基自由基催化环加成反应,通常可以高产率和非对映选择性生成多取代哌啶。该反应还具有高模块化、原子经济...
从反应机理的角度来看,4+2环加成反应是通过轨道重叠来实现的。烯烃和 1,3-二烯之间的相互作用导致了共轭加成反应的进行。这个过程中,π-轨道的对称性和能量是非常重要的,决定了反应的速率和产物的立体化学特性。 此外,从应用的角度来看,4+2环加成反应在有机合成中具有广泛的应用。它可以用于构建多种天然产物和药...
总之,Cramer课题组通过发展新的手性二亚胺配体,设计出新的铁催化剂,可以催化非活化二烯烃间的交叉不对称[4+2]环加成反应。该反应具有高化学选择性、区域选择性和对映选择性的特点,能通过温和的反应条件,将非活化的支链二烯烃和直链二烯烃转化成手性1,3-二取代乙烯基-环己烯化合物。 论文信息: Crossed Regio- an...
1）【4+2】环加成反应，也被称为狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应，是一种重要的有机化学反应。它涉及到一个双烯体和一个亲双烯体在加热条件下的结合。这种反应具有显著的协同性，并展现出显著的立体选择性。②内型加成规律 [4+2]环加成反应还展现出另一个重要的立体化学特征，即内型加成。在这一过程中...
一个典型的例子是伯松烯(bosmene),它是一种常见的二萜化合物,由一种称为异首林烯的二萜前体经过4+2环加成反应得到。在这个反应中,两个异首林烯分子通过相互作用来形成一个新的环状结构。这个反应是受温度、反应介质等因素的影响,通常需要较高的温度和光照条件才能进行。 伯松烯是一种有着丰富的生物活性的化合...
在构建环己烯环的不同策略中,Diels-Alder[4+2]-环加成是最有效和直接的方法之一。活性二烯烃和/或亲二烯烃结构中具有供电子或吸电子基团,是反应活性、区域-和对映选择性的先决条件。这使得Diels-Alder反应不适合从中性反应前体选择性地获得未官能团化的环己烯。
前沿科研成果:铜(I)/有机胺共催化1,3-二烯与胺的脱氢氮杂[4 + 2]环加成反应 四氢吡啶(THP)骨架广泛存在于天然产物、药物以及生物活性分子中,如何快速构建四氢吡啶引起了有机合成化学家的极大兴趣。经典的合成方案之一是应用共轭二烯和亚胺的氮杂[4 + 2]反应。当使用胺类化合物作为底物(图2),其与羰基化...