然后作者首先查找了可以构建五元环的反应,排除了一些经典的反应,作者发现Danheiser环化反应可以顺利合成五元环,虽然有分子间合成顺式5/5并环的研究案例,但分子内反应还暂未有相关研究报道,于是作者选定以该反应(分子内[3+2]环化反应)为出发点,来验证作者的想法。 实验结果与讨论 受Danheiser教授杰出工作的启发,设想硅...
第二,在反应中间体中,芳环受亚胺盐的吸电子效应影响,自身电子云密度降低,与亲核性自由基反应性增强,从而实现环化,而不是广泛报道的加成后生成直链酮的反应。 图1 酰胺与烯烃的[3+2]环化,酰基自由基与烯烃的加成 在最优条件下,作者考察了底物范围(图2)。在芳酰胺方面,反应对各种取代模式的芳环和酰胺均适用(...
首先,作者对还原(3+2)环化反应条件的筛选(Table 1)。当以IrCl(CO)(PPh3)2(1 mol %)作为催化剂,(Me2SiH)2O(1.3 equiv)作为氢硅源,内酰胺衍生物15a在可甲苯溶剂中室温下进行氢硅化反应,可生成烯胺中间体16a。随后,以[Ir(dtbbpy)(ppy)2]PF6(1 mol %)作为催化剂,448 nm LED作为光源,2,6-二甲基吡啶...
然后作者首先查找了可以构建五元环的反应,排除了一些经典的反应,作者发现Danheiser环化反应可以顺利合成五元环,虽然有分子间合成顺式5/5并环的研究案例,但分子内反应还暂未有相关研究报道,于是作者选定以该反应(分子内[3+2]环化反应)为出发点,来验证作者的想法。 实验结果与讨论 受Danheiser教授杰出工作的启发,设想硅...
南科大李闯创课题组设计与发展了硅基联烯与烯烃的首次分子内[3+2]环化反应,高效构建了具有挑战性、高张力的反式5/5并环,并以此为关键策略,完成了天然产物β-funebrene的首次不对称全合成。 研究背景 由于和生物靶标的特异性识别和结合,具有良好生物活性的高张力天然产物一直以来是研究的热点和重点。其中代表性的...
南科大李闯创课题组设计与发展了硅基联烯与烯烃的首次分子内[3+2]环化反应,高效构建了具有挑战性、高张力的反式5/5并环,并以此为关键策略,完成了天然产物β-funebrene的首次不对称全合成。 研究背景 由于和生物靶标的特异性识别和结合,具有良好生物活性的高张力天然产物一直以来是研究的热点和重点。其中代表性的...
传统催化过程可能存在反应步骤繁琐、中间体不稳定等问题,而该方法则更加简洁、高效且稳定。最终,通过这种新颖的催化方式完成了(3 + 2)环化反应,得到嵌入具有高区域 、非对映选择和对映选择的的 4 - 亚甲基 - 3,4 - 二氢 - 2H - 吡咯骨架的产物。
南科大李闯创课题组设计与发展了硅基联烯与烯烃的首次分子内[3+2]环化反应,高效构建了具有挑战性、高张力的反式5/5并环,并以此为关键策略,完成了天然产物β-funebrene的首次不对称全合成。 研究背景 由于和生物靶标的特异性识别和结合,具有良好...
[3+2]串联环化反应（3+2 Cycloaddition Reaction）是一种化学反应，也称为偶氮烷环来自加成反应。该...
近日,四川大学化学学院刘小华教授和冯小明教授课题组利用手性双胍单盐催化剂在温和条件下实现了对醌胺和芳基烷基烯酮不对称[3+2]环化反应,以高收率、高对映选择性得到一系列手性氢化吲哚产物,产物可进一步转化为复杂的多环衍生物。相关研究成果发表在Organic Letters(DOI: org/10.1021/acs.orglett.4c00780)上。