综上,作者以三种易得的底物(γ-丁烯内酯、亚甲基吲哚酮和硝基烯烃)为原料,采用”一锅法“合成策略,通过有机不对称催化的插烯Michael/Michael/Michael形式[2+2+2]环化反应,高效实现了一系列含有螺环氧化吲哚结构的γ-丁内酯-环己烷并环化合物的不对称合成(高达95%收率,>99% ee)。同时,克级放大反应及活性官能团...
近日,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute) 余金权课题组报道了钯催化,双齿酰胺-吡啶酮配体促进的羧酸中两个相邻的亚甲基单元双C-H活化,通过仅涉及s键,实现了脂肪酸与二卤芳烃的形式上[2+2]环化反应(两根C-H键和两根C-卤键),成功实现了一系列多样取代的苯并环丁烯(BCBs)的合成。不同的环状...
近日,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute) 余金权课题组报道了钯催化,双齿酰胺-吡啶酮配体促进的羧酸中两个相邻的亚甲基单元双C-H活化,通过仅涉及s键,实现了脂肪酸与二卤芳烃的形式上[2+2]环化反应(两根C-H键和...
Homo[2+2]环化附加反应 至今为止Chirik等人利用拥有螯合型3齿配体的双(氨基)吡啶bis(imino)pyridine(PDI)的铁催化络合物催化了α,ω-双烯的分子内[2+2]环化加成反应,最后生成了环丁烷[5]。此反应中,PDI配体的氧化还原性促进了高氧化状态的三价铁形成金属环状物以及还原消除(图2)。 图2 [2+2]环化加成反应中...
2016年,唐勇院士团队开发了色胺衍生的乙烯基磺酰胺与亚甲基丙二酸酯的串联环化反应,可快速构建四环螺二氢吲哚骨架(图1b)。虽然环化具有易于放大、高选择性和高收率等优点,但仅限于应用于上述天然产物的全合成:1)C19的立体构型与天然...
北京大学焦宁教授课题组近日报道了一种新型的通过[2+2]环化反应构建环丁烯酮的方法,该方法首次采用乙腈作为C2环化单元,并成功地抑制了C≡N三键的竞争性环加成反应,相关工作发表在Angew. Chem.…
可见光驱动的无催化剂分子内交叉和直向 [2 + 2] 环化反应 本文介绍了一个前所未有的可见光介导的分子内交叉和直[2 + 2]环加成反应,高效合成了一系列结构新颖的并环化合物。 双(肉桂酰基)烯酮二硫代缩醛在可见光照射下,形成了两种复杂的分子结构:桥联双环[3.1.1]庚烷-2,4-二酮和双环[3.2.0]庚烷-2,4...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院祝介平课题组发展了一种实用的钯催化芳基硼酸与烯烃的[2+2]环化反应,利用NFSI作为氧化剂,实现了多取代苯并环丁烯的模块化合成。作者认为反应经历了Pd(II)/Pd(IV)的催化循环:首先,芳基硼酸和Pd(II)发生转金属交换得到芳基钯物种,其随后经历烯烃插入C-Pd键,NFSI将Pd(II)氧化成Pd(IV)...
一般情况下,高烯丙基的酚衍生物适合与苯环发生分子内环化,产生的并环还能进行进一步的异构化与再环化,从而构建某些多取代的复杂环。这类反应非常普遍,适合构建四并六的结构,下面给出的是一个特例,一般情况下二酚衍生物可以得到很好的烯酮,从而稳定中间体34,就不会进一步反应。