随后,通过放大反应和对硼迁移酰化产物的进一步转化,成功实现了含硼化合物向各种官能团的衍生化(如偶联、乙烯基化、氧化、氟硼酸钾等),进一步证明了有机硼化合物的有用性。此外,作者利用课题组自主设计合成的手性噻唑鎓NHC催化剂N6,对反应的不对称控制进行了初步探索,反应能以中等的对映选择性得到1, 2-硼迁移酰化产...
随后,通过放大反应和对硼迁移酰化产物的进一步转化,成功实现了含硼化合物向各种官能团的衍生化(如偶联、乙烯基化、氧化、氟硼酸钾等),进一步证明了有机硼化合物的有用性。此外,作者利用课题组自主设计合成的手性噻唑鎓NHC催化剂N6,对反应的不对称控制进行了初步探索,反应能以中等的对映选择性得到1, 2-硼迁移酰化产...
随后,通过放大反应和对硼迁移酰化产物的进一步转化,成功实现了含硼化合物向各种官能团的衍生化(如偶联、乙烯基化、氧化、氟硼酸钾等),进一步证明了有机硼化合物的有用性。此外,作者利用课题组自主设计合成的手性噻唑鎓NHC催化剂N6,对反应的不对称...
由于硼的动态共价键合能力,BINOL4与2-OEt发生酯交换反应,形成手性烯基硼酸酯A。烷基与芳香族部分的交换导致硼的Lewis酸性显著增加,因此,A和3在该过程的立体诱导步骤中形成复合物B。然后烯基进行立体选择性1,2-迁移到另一个C。随后,C的乙醇分解得到产物1-OEt。 Figure2. 1,2硼迁移的不对称催化机理。 该反应...
最近,成都大学李俊龙教授团队和成都中医药大学韩波教授团队合作,提出了一种创新的光促进NHC催化自由基诱导的1, 2-硼迁移酰化反应。 正文 近年来,NHC催化的自由基反应取得了显著进展,该研究团队一直致力于NHC有机小分子催化的自由基反应研究(Nat. Catal. 2024, doi: 10.1038/s41929-024-01194-5; Angew. Chem. ...
1,2-硼迁移对映选择性有机催化合成α-三氟甲基烯丙基硼酸,手性烯丙基硼酸在立体化学的自催化烯丙基硼化反应中具有较高的反应活性,是不对称合成的理想试剂。然而手性烯丙基硼酸的合成一直是有机合成中一个尚未解决的难题。
德克萨斯大学西南医学中心的Tian Qin课题组和Merck公司的Rohan R. Merchant等人报道了一种合成烷基硼化合物的实用方法。从醛酮出发容易制备得到相应的烷基甲苯磺酰腙,烷基甲苯磺酰腙和烷基硼酸在碳酸铯存在下发生1,2-硼迁移即可得到新的硼酸酯,该类硼酸酯主要为sp3-C骨架,可以作为合成砌块用于各种生物活性分子的合成当...
最近,成都大学李俊龙教授(点击查看介绍)团队和成都中医药大学韩波教授(点击查看介绍)团队合作,提出了一种创新的光促进NHC催化自由基诱导的1,2-硼迁移酰化反应。 图1. 研究背景及本文工作 近年来,NHC催化的自由基反应取得了显著进展,该研究团队一直致力于NHC有机小分子催化的自由基反应研究(Nat. Catal.2024, DOI: ...
1,2-硼迁移对映选择性有机催化合成α-三氟甲基烯丙基硼酸,手性烯丙基硼酸在立体化学的自催化烯丙基硼化反应中具有较高的反应活性,是不对称合成的理想试剂。然而手性烯丙基硼酸的合成一直是有机合成中一个尚未解决的难题。
化学家们广泛研究了活化烯烃的不对称碳硼化反应,然而非活化烯烃的三组分不对称1,2-碳硼化反应罕有报道。这主要是由于:1)非活化烯烃配位弱,活性低;2)非活化烯烃迁移插入后形成的烷基金属中间体由于缺乏相邻极性基团,导致稳定性差,很难控制反应的区域选择性;3)烷基金属物种两侧的电子/位阻偏差较小,难以控制反应的...