随后,通过放大反应和对硼迁移酰化产物的进一步转化,成功实现了含硼化合物向各种官能团的衍生化(如偶联、乙烯基化、氧化、氟硼酸钾等),进一步证明了有机硼化合物的有用性。此外,作者利用课题组自主设计合成的手性噻唑鎓NHC催化剂N6,对反应的不对称控制进行了初步探索,反应能以中等的对映选择性得到1, 2-硼迁移酰化产...
原本反应分子之间的碰撞可能不够有效,但是有机硼12迁移后,分子变得更容易发生有效的碰撞,从而加快了反应的进行。而在某些氧化还原反应里,在特定的条件下,它又能控制反应速率。比如说在有多种还原剂存在的环境下,有机硼12迁移可以根据环境的酸碱度或者温度等条件,调整自身的迁移速度,进而控制整个反应的速度,避免反应...
Figure2. 1,2硼迁移的不对称催化机理。 该反应的最优条件为2a,过量的3,20mol%的4和2倍当量的EtOH(Table1Entry1)。用二氨基萘(DanH)保护烯丙基硼酸酯1a-OEt,得到ee含量为98%的5a,产率为69%。当用10mol%的催化剂4重复反应时,产率显著降低(12%),但对映选择性几乎没有变化(96%ee)(Entry2)。用溴BINOL...
最近他们发现有机锂试剂能够与1,2-双硼酸酯形成五元环的独特活化模式,实现了在1,2-双硼酸酯的多取代C−B键位点上进行选择性炔基化和烯基化反应。机理研究表明,该反应通过汇聚式途径进行,即同时发生1,2-硼迁移和在多取代C−B键位点直接反应的过程,且后者是主要反应途径。值得注意的是,这种方法可以方便地制...
综上:基于“自由基迁移—串联偶联”策略,通过Ni/硼协同催化,首次实现α-氨基酸酯的1,2-氮迁移/C-H环化、卤化和硒化,快速合成α-官能化-β-氨基酸酯,且反应具有广泛的范围和优异的区域选择性、非对映选择性。 相关研究成果发表在ACS Catal(Doi: 10.1021/acscatal.4c01034),吉首大学硕士研究生洪玉、廖子程等为...
上海科技大学高得伟课题组:利用1,2-硼原子迁移反应高效合成硼酸酯类化合物 @ChemBeanGo @上海科技大学 有机硼酸酯由于其独特的化学结构和特殊作用受到了化学家的广泛关注。以联硼酸频那醇酯为例,其在合成化学...
@上海科技大学 高得伟课题组:利用1,2-硼原子迁移反应高效合成硼酸酯类化合物 O网页链接 (分享自 @ChemBeanGo)最近,上海科技大学高得伟课题组系统总结1,2-硼原子迁移反应构建有机硼酸酯的研究进展。该综述主要介绍双电子以及自由基两种不同的迁移反应类型。离子型的迁移反应可分为三类:(1)分子内亲核性1,2-硼原子...
在1,3-硼迁移至酮的可见光驱动反应研究取得进展 科研动态 有机硼酸易于获得且对环境友好,在过渡金属催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应等研究领域已取得巨大成功。然而,人们仍在努力推动成本较低金属甚至不需要金属参与的有机硼酸反应类型研究。分子内硼迁移反应(如1,2-硼迁移的Matteson反应和1,4-硼迁移的Petasis反应)...
传统意义上,合成有机硼酸酯的方式如下:1)当量的有机金属试剂与亲电性硼试剂反应;2)不饱和双键的氢硼化反应;3)过渡金属催化的C-X键的硼化反应。最近,化学家采用当量的有机锂试剂与烯基硼反应,生成硼酸根配合物,随后经单电子或双电子的[1,2]-迁移反应过程可产生有机硼酸酯化合物。尽管取得了一些进展,但是该...
如图1A所示,这些反应利用含α-离去基团的四配位硼酸酯衍生物的典型反应性(易发生1,2-重排),在带有离去基团的碳上表现为立体反转,在迁移碳上表现为立体保留。毫无疑问,这些重排反应在立体选择性合成中具有重要意义,例如:Matteson同系化反应通过二氯甲基取代硼酸酯的形成和重排进行碳链延伸(图1B),因此被认为是合成...