有机硼1,2-迁移化学概述
根据反应的机理(Figure2)用烯基硼烷2、三氟甲基重氮甲烷3、催化量的BINOL(4)和化学计量量的EtOH进行反应。烯基硼烷2容易与重氮化合物3反应。然而该反应产生外消旋产物,例如rac-1-OR。在反应混合物中加入EtOH可避免外消旋反应,形成不活泼的烷基硼酸酯2-OEt,其Lewis酸弱于相应的硼酸盐2。由于硼的动态共价键合能力...
图2 烯醇酮螯合的四配位硼复合物发现及其激发态化学合成应用 自由基钟和自由基淬灭实验共同排除了自由基加成途径,M06-2X/6-31G*密度泛函理论(DFT)计算解释了1,3-硼迁移至酮的分子内硼酸盐重排过程。计算研究表明,可见光照射烯醇酮螯合的四配位硼复合物至激发态,可以克服基态1,3-硼迁移至酮的高反应能垒(44.9...
最近,中国科学院上海有机化学研究所陈以昀课题组报道了第一例1,3-硼迁移至酮的可见光驱动反应,并与郑州大学蓝宇课题组合作对激发态的四配位硼酸盐重排机理进行了研究,排除了自由基反应途径。该反应原位生成烯醇酮螯合的四配位硼复合物,在可见光驱动下跃迁至激发态促进了区域选择性的1,3-硼迁移反应合成各种β-羰基...