然而,非活化内式烯烃的1,2-苄基硼化依然难以实现。近日,印第安纳大学M. Kevin Brown课题组开发了一种镍催化非活化1,2-二取代烯烃的立体选择性1,2-苄基硼化方法(Scheme 1B),该成果发表于近期Chem. Sci.(DOI: 10.1039/C9SC04199K)。 (图片来源:Chem. Sci.) 最近,作者对镍催化非活化烯烃与芳基溴化物和二...
在这种情况下,科研人员开发了多种烯烃的区域发散式1,2-双官能团化反应,武汉大学阴国印课题组也报道了一例化学发散式1,1-双官能团化反应(图1A)。由于亲电试剂的丰度和稳定性更高,在还原反应条件下将两种不同的亲电试剂加成到烯烃上来实现...
在这种情况下,已经开发了多种烯烃的区域发散式1,2-双官能团化反应,武汉大学阴国印课题组也报道了一例化学发散式1,1-双官能团化反应(图1A)。由于亲电试剂的丰度和稳定性更高,在还原反应条件下将两种不同的亲电试剂加成到烯烃上来实现1,2-区域发散式催化很有吸引力,但这仍是一项富有挑战性的任务(图1B),其挑战...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院(Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne)祝介平课题组发展了基于1,2-烷基/PdIV dyotropic重排的PdII/PdIV催化循环,实现了利用1,1-二取代烯烃的氧化重排来制备相应的酮(Fig. 1c)。相关成果发表在Science,2023, 379, 1363–1368. DOI: 10.1126/science.adg3182上。 作者认为此转化首...
相对于1,2-二取代烯烃,1,1-二取代烯烃普遍存在于大量的生物活性化合物中,也是许多目标导向合成中重要的中间体。一种经典的制备1,1-二取代烯烃的方法就是以各种酮化合物和磷叶立德试剂为原料,通过Wittig反应来合成,但其反应原料、各种酮类化合物种类受限,反应往往在强碱条件下才能实现,并且产生大量的三苯基磷氧化...
2021年,舒伟课题组以碳酸铵为胺源,利用1,1-二取代烯烃的氢胺化反应实现了β-苯基乙胺的合成(Scheme 1C)。然而,此反应中的芳基部分必须与烯烃相连。此外,烯烃部分不能兼容强于酯或三氟甲基的吸电子基,具有一定的局限性。另外,利用氮中心自由基是合成无保护胺的最简单方法之一。利用此策略Morandi课题组报道了Fe(...
金属催化的烯烃的1,2-芳基硼化反应可以选择性在C=C双键上同时引入一个硼基和一个芳基官能团。近些年,该领域已经发展了Pd,Cu,Ni和双金属协同催化等体系,但非活化烯烃,尤其是电子无偏转的1.2-二取代烯烃的1,2-芳基硼化仍然具有很大的挑战。Brown组发展了一种镍催化的单取代、二取代和三取代非活化烯烃的1,2-芳...
图2. 从1,1-二取代烯烃到重排酮 用线性不对称末端烯烃35观察到的低区域选择性促使作者进一步检查常见有机官能团的导向作用。苯基的高迁移能力和羧基的导向作用具有协同作用。Oxone被证明是39b氧化重排的有效氧化剂，以91%的产率提供40b（图3），然而，对11a应用相同的条件仅以8%的收率得到产物12a。因此，就通用性...
结果显示,在6-10%的CpRu(CH3CN)3PF6催化下,能以较好的分离收率得到3-硼基-1,4-二烯偶联产物4a和4b,而1,2-二取代的烯烃5(将BPin换成Me)却不能反应。此外,2e和2f的产物(7n和7o)对硅胶柱层析不稳定,因此通过NMR分析来监测反应。值得一提的是,当用丙酮作为溶剂时,还能以67%的收率分离到1,3-二烯-6...
作者还提出了共轭二烯的1,2-二取代烯烃选择性加成的空间模型。进一步的转化显示出区域选择性硼氢化产物的高度合成效用。总的来说,通过烯炔复分解获得的1,3-二烯的区域选择性硼氢化扩展了二烯在合成功能化分子中的用途。 DOI: 10.1021/acscatal.2c01190