在这种情况下,科研人员开发了多种烯烃的区域发散式1,2-双官能团化反应,武汉大学阴国印课题组也报道了一例化学发散式1,1-双官能团化反应(图1A)。由于亲电试剂的丰度和稳定性更高,在还原反应条件下将两种不同的亲电试剂加成到烯烃上来...
1,1-二取代烯烃氧化重排为酮！将乙烯转化为乙醛的Wacker工艺是基于过渡金属催化的最重要的工业工艺之一，该工艺被认为是通过涉及β-氢化物消除步骤的PdII/Pd0催化循环进行的。然而，这种机理不适用于从1,1-二取代烯烃合成酮。目前基于PdII中间体的半频哪醇重排的方法仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的扩环。鉴于此...
在这种情况下,已经开发了多种烯烃的区域发散式1,2-双官能团化反应,武汉大学阴国印课题组也报道了一例化学发散式1,1-双官能团化反应(图1A)。由于亲电试剂的丰度和稳定性更高,在还原反应条件下将两种不同的亲电试剂加成到烯烃上来实现1,2-区域发散式催化很有吸引力,但这仍是一项富有挑战性的任务(图1B),其挑战...
Ni催化烯烃1,2-芳基硼化构筑含硼官能团的脂肪胺 金属催化的烯烃的1,2-芳基硼化反应可以选择性在C=C双键上同时引入一个硼基和一个芳基官能团。近些年,该领域已经发展了Pd,Cu,Ni和双金属协同催化等体系,但非活化烯烃,尤其是电子无偏转的1.2-二取代烯烃的1,2-芳基硼化仍然具有很大的挑战。Brown组发展了一种镍催...
首次利用稀土金属钪催化剂通过烯丙位C-H键活化和1,3-质子转移实现1,1-二取代烯烃的Z-式双键异构化反应,其中催化量的大位阻2-叔丁基喹啉的加入不仅作为质子转移媒介促进反应的进行,同时也是保证该反应具有Z-选择性和高区域选择性的...
作者还提出了共轭二烯的1,2-二取代烯烃选择性加成的空间模型。进一步的转化显示出区域选择性硼氢化产物的高度合成效用。总的来说,通过烯炔复分解获得的1,3-二烯的区域选择性硼氢化扩展了二烯在合成功能化分子中的用途。 DOI: 10.1021/acscatal.2c01190
总而言之,侯召民教授课题组最近利用半夹心型钪催化剂和大位阻2-叔丁基喹啉的催化组合,实现了一例独特的1,1-二取代烯烃的Z-选择性和区域选择性双键异构化反应。该反应具有高立体选择性、高区域选择性、高收率、100%原子经济性、底物范围广等特点,提供了一种从简单易得烯烃同分异构体到高挑战性Z-式三取代烯烃...
最近,浙江大学的陆展特聘研究员利用廉价金属铁的手性亚胺吡啶噁唑啉络合物为催化剂,添加催化量的还原剂三乙基硼氢化钠,在室温下即可实现1,1二取代烯烃和二苯基硅氢的不对称硅氢化反应,高产率,高选择性地得到反马氏加成的手性硅化合物。该反应是第一例铁催化的高效不对称硅氢化反应。原料简单易得,反应具有广泛的官能...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院(Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne)祝介平课题组发展了基于1,2-烷基/PdIV dyotropic重排的PdII/PdIV催化循环,实现了利用1,1-二取代烯烃的氧化重排来制备相应的酮(Fig. 1c)。相关成果发表在Science, 2023, 379, 1363–1368. DOI: 10.1126/science.adg3182上。 作者认为此转化...
最近,韩国成均馆大学的Jaesook Yun博士等人报道了手性双齿膦配体与铜催化剂结合实现单取代及1,2-二取代烯烃的高对映选择性硼氢化反应。在此基础上,作者又发展了非活化1,1-二取代烯烃的不对称硼氢化过程合成手性一级烷基硼酸酯,该方法对于不含芳基取代基的1,1-二烷基取代烯烃同样有效。相关工作发表在JACS上。