1,1-二取代烯烃氧化重排为酮！将乙烯转化为乙醛的Wacker工艺是基于过渡金属催化的最重要的工业工艺之一，该工艺被认为是通过涉及β-氢化物消除步骤的PdII/Pd0催化循环进行的。然而，这种机理不适用于从1,1-二取代烯烃合成酮。目前基于PdII中间体的半频哪醇重排的方法仅限于高应变亚甲基环丁烷衍生物的扩环。鉴于此...
瑞士洛桑联邦理工学院祝介平课题组发展了PdII-催化的氧化重排过程,利用1,1-二取代烯烃实现了酮的制备。反应可以应用于线性端烯、环烯烃以及大环,并可兼容一系列不同的官能团,为进一步的分子修饰提供了可能性。此反应的发展为1,1-二取代烯烃到酮的转化提供了新的思路。 论文信息: Oxidative rearrangement of 1,1-d...
最近,瑞士洛桑联邦理工学院(Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne)祝介平课题组发展了基于1,2-烷基/PdIV dyotropic重排的PdII/PdIV催化循环,实现了利用1,1-二取代烯烃的氧化重排来制备相应的酮(Fig. 1c)。相关成果发表在Science, 2023, 379, 1363–1368. DOI: 10.1126/science.adg3182上。 作者认为此转化...
瑞士洛桑联邦理工学院祝介平课题组发展了PdII-催化的氧化重排过程,利用1,1-二取代烯烃实现了酮的制备。反应可以应用于线性端烯、环烯烃以及大环,并可兼容一系列不同的官能团,为进一步的分子修饰提供了可能性。此反应的发展为1,1-二取代烯烃到酮的转化提供了新的思路。 论文信息: Oxidative rearrangement of 1,1-d...
进一步研究了不对称1,1-二取代烯烃(图2B)。2-取代环烷烃-1-酮通常通过Tiffeneau-Damjanov反应和重氮甲烷加成法低选择性地转化为两个环放大酮的混合物,而线性不对称的末端烯烃以低选择性氧化重排为酮。线性不对称末端烯烃的低区域选择性促使研究常见有机官能团的定向效应。羧酸易于获取和转化,被认为是一个理想的...
首次利用稀土金属催化实现了非环状1,1-二取代烯烃的Z-式双键异构化反应,氘代实验和DFT计算表明,反应历经了选择性烯丙位碳氢键活化和1,3-质子转移等过程,展现了稀土金属与众不同的催化机制,为热力学相对不稳定的Z-式三取代烯烃构建...
氢氟酸浓度低时因为和水形成氢键具有弱酸性,但浓时(5mol/L以上)会发生自偶电离,此时氢氟酸就是酸性很强的酸了(第三章有介绍)液态氟化氢(上图摩尔分数为1的时候)是酸性很强的酸,酸度与无水硫酸相当。 超级强酸除了在有机合成中使用,在芯片制作中也很重要,本书最后一章最后一节就是介绍光刻胶。2019年日本限制...
最近,奥地利维也纳大学(University of Vienna)Nuno Maulide课题组基于“电荷重定位”策略,报道了一种立体发散式非活化烯烃1,3-双官能团化反应。该方法无需烯烃含导向基团或稳定特征,可以实现烯烃的直接1,3-双官能团化,立体发散式生成顺式或反式1,3-羟酰化产物。相关研究成果发表在近期的《自然》杂志上(Nature.2024...
(48)或异喹啉酰亚胺(49)发生 (3+2) 环加成反应获得相应产物(53-58);3)与氧化吡啶(59)发生 (5+2) 环加成反应构建 [3.2.1]双环化合物(66);4)与烯酮缩醛(33)、烯胺(60)、硫代酮(61)发生形式上 (2+2) 环加成并获得相应产物(67-69);5)与氧、硫、氮或碳亲核试剂(34和62-65)发生亲核加成获得二...
随着环境污染和能源危机的加剧,各国又开始致力于以生物乙醇为原料生产丁二烯的催化研究。 应用 1,3-丁二烯(以下简称丁二烯)是重要的石油化工基础有机原料,工业用途十分广泛。由于是一种共轭二烯烃,它能进行取代、加成、环化、聚合反应以及和多种化合物共聚等,可用来合成多种有机化工产品。其中合成橡胶工业是丁二烯应的...