在可见光或近紫外光照射下,第一行过渡金属配合物能够发生配体到金属电荷转移(LMCT),因而受到广泛的关注。当光在LMCT带中被吸收时,金属-配体键将发生均裂,产生还原的金属络合物和高能氧化的配体自由基。该自由基可以引起各种转化,如脱羧、β–断裂、自由基加成和氢原子转移(HAT)等反应。LMCT和HAT的组合与C(sp3)–...
在可见光或近紫外光照射下,第一行过渡金属配合物能够发生配体到金属电荷转移(Ligand-to-Metal Charge Transfer, LMCT),因而受到广泛的关注。该过程中,当光被LMCT带吸收,会导致金属-配体键均裂,从而产生还原态的金属络合物和能量较高的...
金属离子在配位环境中通常呈现一个或多个空位轨道,这些轨道可被配体占据,从而形成配合物。配体可以从其HOMO轨道中向金属离子的空位轨道提供一对电子,形成共价键。然而,从金属离子向配体提供电子也是可能的,这种过程被称为金属配体电荷转移(MLCT)。 金属配体电荷转移过程是多样化的,可以通过不同的方式发生。一般而言,它...
这种能级差使得电子从配体分子轨道向金属离子轨道转移。当配体分子的HOMO与金属离子的LUMO能级差很小或接近零时,电荷转移过程将变得容易。 配体到金属的电荷转移可以通过多种方式实现。一种常见的方式是通过配位键的形成来实现电荷转移。配体中的一个或多个原子与金属离子形成共价键,这些共价键可以提供电子给金属离子的...
阴离子氧化还原反应(ARR),包括配体到金属的电荷转移(LMCT),是稳定4.6V以上LiCoO2(LCO)正极的关键挑战。抑制LMCT的一个很有用的策略是使用重元素掺杂,它可以提高LCO正极的氧解离能。然而,重元素掺杂与调制LMCT之间的关系尚未明确。本文研究了两种不同的重元素掺杂剂W和Sb在4.6~4.8V充电截止电压范围内对LCO正极LMCT...
改进可持续发展的3d金属基可见光催化平台用于活化惰性化合物是非常可取的。该文描述了一种强有力的Brønsted酸解锁铁配体-金属电荷(LMCT)转移的策略,用于活化各种惰性多卤烷基羧酸盐(CnXmCOO−,X = F or Cl)产生CnXm自由基。通过结合易于获得的Selectfluor作为亲电性氟源,实现了非活化烯烃的氟多卤烷基化。该策略...
近日,北京科技大学万初斌团队在MOF衍生层状钠离子电池正极材料研究中,通过配体-金属间电荷转移实现了阴离子氧化还原的激发过程。研究基于中子衍射、同步辐射吸收谱和理论模拟计算分析了TMs和O的轨道杂化,发现Mg诱导O2p非成键态作为电子供体,...
对此,山东大学口腔医学院葛少华教授、李建华教授团队构建了一种由酚类配体-金属电荷转移(LMCT)诱导的生物相容性和有效的铜纳米酶,用于清除活性氧自由基(ROS)和糖尿病伤口愈合。该研究以“Phenolic Ligand-Metal Charge Transfer Induced Copper Nanozyme with Reactive Oxygen Species-Scavenging Ability for Chronic Wound ...
金属-配体电荷转移跃迁 金属-配体电荷转移跃迁(metal-to-ligand charge-transfer)是2016年全国科学技术名词审定委员会公布的化学名词。定义 金属电荷转移配合物在受光激发时发生了从金属到配体的部分电子转移,从而使配合物的电荷密度分布有显著的移位。出处 《化学名词》第二版 ...