在可见光或近紫外光照射下,第一行过渡金属配合物能够发生配体到金属电荷转移(Ligand-to-Metal Charge Transfer, LMCT),因而受到广泛的关注。该过程中,当光被LMCT带吸收,会导致金属-配体键均裂,从而产生还原态的金属络合物和能量较高的...
本文通过Brønsted酸解锁铁光学活性物种LMCT的催化策略,活化多卤烷基羧酸盐(CnXmCOO−)释放多卤烷基自由基,通过烯烃捕获和选择性氟试剂的自由基氟化实现了烯烃的氟多卤烷基化(图1b)。 图1:光诱导金属催化的LMCT过程释放的自由基及其转化 研究出发点 为了开发一种通用的Brønsted酸解锁铁配体对金属电荷转移的方案,...
配体-金属电荷转移(LMCT)途径是指电荷从吸附质与光催化剂形成的表面配合物的最高占据分子轨道(HOMO)转移到光催化剂导带(CB),从而提高光催化反应活性的过程。迄今为止,LMCT主要用于提高具有紫外响应光催化剂的反应活性,很少被应用于增强...
配体-金属电荷转移(LMCT)途径是指电荷从吸附质与光催化剂形成的表面配合物的最高占据分子轨道(HOMO)转移到光催化剂导带(CB),从而提高光催化反应活性的过程。迄今为止,LMCT主要用于提高具有紫外响应光催化剂的反应活性,很少被应用于增强可见光光催化剂的反应活性。Bi2WO6因具有可见光反应活性而受到广泛关注。考虑到羟...
(3) LMCT途径,即电子从Bi2.15WO6表面形成的Bi(III)-O-Mn(II)配合物直接转移至Bi2.15WO6导带,是Bi2.15WO6光催化氧化Mn(II)的主要途径。 此外,我们前期还发现,Bi2.15WO6可通过LMCT途径脱氢实现As(III)的氧化,同时生成H2O2(详见J.Phys. Chem. C 2021, 125, 26492-26502)。本文提出的LMCT途径光催化氧化Mn...
Cu纳米酶通过刺激细胞迁移和血管生成,以及巨噬细胞向M2型极化,挽救氧化应激下参与伤口愈合的功能细胞的愈合能力,从而促进慢性炎症性伤口的再生过程。这项工作证明了LMCT在纳米界面上诱导的ROS清除能力,为构建金属基纳米酶治疗糖尿病伤口和其他疾病提供了一种替代策略。
阴离子氧化还原反应(ARR),包括配体到金属的电荷转移(LMCT),是稳定4.6V以上LiCoO2(LCO)正极的关键挑战。抑制LMCT的一个很有用的策略是使用重元素掺杂,它可以提高LCO正极的氧解离能。然而,重元素掺杂与调制LMCT之间的关系尚未明确。本文研究了两种不同的重元素掺杂剂W和Sb在4.6~4.8V充电截止电压范围内对LCO正极LMCT...
同时,从相关分子轨道的分析可以明显看出,激发态是明显的LMCT态。因此,已经证明含钨的有机金属配合物直接被光激发到具有LL特征的S1激发态,因此可以发射LL荧光。随后,将发生配体到金属的电荷转移过程,并最终从稳定的LMCT激发态发射LMCT荧光。并且通过飞秒瞬态吸收光谱证实了激发态存在LMCT过程。
研究利用配体金属电荷转移催化(LMCT catalysis)策略,首次实现了非张力碳碳键断裂-立体重组,为仲醇和叔醇的不对称合成提出了新范式。该催化体系建立了手性放大和手性富集的新过程,突破了去消旋化反应不能应用于连续手性和季碳手性的局限,通过系统性机理研究,进一步揭示了去消旋化反应中催化剂手性放大的倍增效应和立体选择...
其分别表现出光致发光和淬灭现象.通过分析和表征,证实了MOF结构中发生了配体-金属电荷转移(LMCT)过程,这种过程能够降低AIE分子的荧光.加入谷胱甘肽(GSH)后,LMCT过程受阻,MOF纳米材料的光致发光效应可有效恢复.因此,未受LMCT过程影响的MOF纳米材料主要以荧光的形式释放能量,而经历LMCT过程的MOF纳米材料则以其他方式释放...