质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron Transfer,简称PCET)是一种在化学中常见的电子和质子同时转移的过程。在这一过程中,一个分子或离子上的电子向另一个分子或离子转移,同时伴随着一个质子的转移。这种过程在许多生物化学过程和催化反应中扮演着重要角色。 质子耦合电子转移的特点在于电子和质子的转移是耦合在一...
质子耦合电子转移机理(PCET机理)是描述化学反应中电子转移和质子转移耦合过程的机制,电子和质子同时转移,形成不同的氧化还原和质子化产物。
近期,韩国科学技术院Sukbok Chang课题组首次实现了以二噁唑啉酮作为Ni(II)-氮宾前体,通过光氧化还原质子耦合电子转移(PCET)/Ni双催化合成脂族酰胺的反应(Scheme 1c)。 Scheme 1. Regiospecific C(sp3)–N Bond Formations Using Photoredox Catalysis via Ni-Nitrenoid (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 首先,作...
PCET反应可以通过顺序质子-电子转移(SPET)途径或协同质子-电子传递(CPET)途径进行,极大地影响动力学屏障。加速质子转移已被证明是促进水在半导体光阳极上氧化的关键。 中国科学院化学研究所章宇超 通过将H 2 O分子的速率定律分析与H/D动力学同位素效应(KIE)和操作光谱研究相结合,研究了水在五种典型光阳极[α-Fe ...
目前已知的金属有机配合物催化的室温合成氨反应,其氢源都是质子+电子,因此PCET在其中起着非常重要的作用。根据上图中所用还原剂的氧化还原电势和质子酸的pKa,可以计算出体系中生成的2,6-二甲基吡啶鎓(pyridinium)自由基的N-H均裂能是35 Kcal/mol(Jonas Peters最近提出这个反应中的氢自由基供体并不是吡啶鎓自由...
质子耦合电子转移 (PCET) 是一个在化学反应中质子转移和电子转移同时发生的反应过程。这个过程涉及质子在 donor 和 acceptor 之间的移动,以及电子在不同氧化态的金属中心之间的移动。 能量 能量是物体做功的能力。它可以采取多种形式,例如动能、势能和热能。能量守恒定律指出,能量不能被创造或毁灭,只能从一种形式转换...
水的氧化是整个水分解的瓶颈。该反应是典型的质子耦合电子转移(PCET)反应,涉及四个电子和四个质子的转移。PCET反应可以通过顺序质子-电子转移(SPET)途径或协同质子-电子传递(CPET)途径进行,极大地影响动力学屏障。加速质子转移已被证明是促进水在半导体光阳极上氧化的关键。
自然界存在的大量氧化还原反应(如光合作用、呼吸作用等)中,电子的转移经常伴随着质子的同步迁移,这种现象称为质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron transfer, PCET)。PCET与传统的氧化还原反应最大的不同在于:电子和质子可以来自相同或不同的供体,流向相同或不同的受体。从热力学角度分析, HAT的难易程度取决于...
RobertR.Knowles教授可谓是美国普林斯顿大学化学系的新星,从2011年至今5年时间已经斩获7篇JACS,另有Angew、Chem.Sci.、 ACSCatal.各一篇,数量丌可谓多,但是每一篇都是质量上乘、独具特色,将“质子耦合电子转移(Proton-CoupledElectronTransfer, PCET)”成熟地应用亍有机合成斱法学中。近年来,光催化成为了有机合成斱...
近日,省科学院化工所曾炜研究员团队设计了一种全新的热电池,通过将质子Soret效应和质子耦合电子转移(PCET)反应耦合,使得电池的热电转换性能得到了全面的提升。 团队利用在水和凝胶环境中具有高扩散系数的质子,将水凝胶内离子的Soret效应和苯醌(BQ)与氢醌(H2Q)的PCET进行结合,有效增强了热电转换效率,实现了热功率(25...