这个PCET反应至少存在两个问题:①PCET的第三条路径,即M(IV)胺基氯化物先发生还原反应、后发生质子转移,是走不通的,因为发生还原反应之后会导致Cl-离子的离去,生成M(III)胺基配合物[L2M(NH2)],这样整条路径还要多考虑Cl-离子解离与重新配位的能量,所以这条路径就不考虑了;②PCET反应的产物,即NH3配位的M(II...
自然界存在的大量氧化还原反应(如光合作用、呼吸作用等)中,电子的转移经常伴随着质子的同步迁移,这种现象称为质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron transfer, PCET)。PCET与传统的氧化还原反应最大的不同在于:电子和质子可以来自相同或不同的供体,流向相同或不同的受体。从热力学角度分析, HAT的难易程度取决于...
质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron Transfer, PCET)是生物化学中一种重要的反应机制,它描述了质子和电子在化学反应过程中的协同转移过程。这种过程在许多生命过程中都扮演着关键角色,如光合作用、呼吸作用、酶催化反应等。 PCET在生物过程中的重要性 PCET在生物过程中的重要性体现在多个方面。首先,它在光合...
综上,作者通过PCET的方法确定了一些金属NH3配合物的N-H均裂能,在此基础上发展了催化金属胺基M-NH2配合物与氢气反应、并生成金属NH3配合物的反应。我们或许可以argure说即使不懂PCET,这些合成上的反应也能做;但是很可能要毫无头绪地摸索很长时间,反应中遇到挫折的时候也不知道该停止还是继续。PCET的使用让课题思路...
质子耦合电子转移(PCET) 下载积分: 2888 内容提示: 从2AC色PC机合专辑Pro154述了由基为局限Robert 2011年至CS Catal. 各,将“质子ET)”成合成方法学辑”,其中oton-Cou46–1556,了该研究小氢原子转基中间体的H 受体)和限于 C-HR. Know至今5年时各一篇,数子耦合电子成熟地应用学的一大热中就包括 Kuple...
(Proton coupled e—lectmn tmsfer,PCET)过程指的是反应速度或热力学受一个或多个质子影响的氧化还原过程,实际上,由Meyer等人设想的PCET概念H1最早定义为单个电子和单个质子在一个单独步骤上的协同转移,为更好地进行此过程机理相关探讨,Sav6ant等给予Meyer等的定义一个新的概念:协同质子一电子转移 (concerted ...
,从2011年至今5年时间已经斩获7篇JACS,另有Angew、.、,数量不可谓多,但是每一篇都是质量上乘、独具特色,将“质子耦合电子转移(Proton-CoupledElectronTransfer,PCET)”成熟地应用于有机合成方法学中。近年来,光催化成为了有机合成方法学的一大热门,“光催化专辑”,其中就包
自然界存在的大量氧化还原反应(如光合作用、呼吸作用等)中,电子的转移经常伴随着质子的同步迁移,这种现象称为质子耦合电子转移(Proton-Coupled Electron transfer, PCET)。PCET与传统的氧化还原反应最大的不同在于:电子和质子可以来自相同或不同的供体,流向相同或不同的受体。从热力学角度分析, HAT的难易程度取决于...
Chem. Res.PCET比分步的质子迁移 / 电子转移过程更具有动力学优势,反应的能垒更低( Figure 2D ),因此温和条件下的 HAT可能性大大提高。事实上,生物体内的酶正是利用了这种动力学优势,才得以在水相、温和条件下发挥高效催化活性,从而保障生物体的新陈代谢。还原性 PCET催化苯乙酮的还原电势约为-2.48V (vs ...
移(Proton-CoupledElectrontransfer,PCET)。PCET与传统的氧 化还原反应最大的不同在于:电子和质子可以来自相同或不同的供体, 流向相同或不同的受体。从热力学角度分析,HAT的难易程度取决于 BDFE的大小,后者与H原子供体的pKa大小及其共轭碱的还原性密