尽管破坏芳香性需要较高的能量输入,这类反应通常能够生成多功能的三维立体结构产物,并且这些产物往往含有立体中心及残余的不饱和结构,便于进一步修饰。在这些转化中,芳基化脱芳构化反应尤为引人注目,因为它不仅能在环状体系中构建四级立体中心,还能同时引入新的芳...
脱芳构化反应是一种非常实用的化学反应,因为许多有机化合物中都含有芳香基团。通常情况下,芳香基团的存在带来了很多有用的化学性质和功能,但有时也会构成障碍。例如,某些药学化合物中的芳香基团还原不稳定,容易发生氧化还原反应。在这种情况下,脱芳构化反应能够有效地清除这些芳香基团,从而提高其稳定性。 此外,脱芳...
本文报道了一种基于化学选择性烯烃氧化的吡啶脱芳构化转化,吡啶经过一锅法光化学环加成以及随后的二羟基化或环氧化后,得到了一系列二氢吡啶顺式二醇和吡啶氧化物。该反应不需要对底物预活化,并且官能团兼容性良好,能够成功将杂原子引入哌啶骨架,对于高价值杂环的制备以及芳香化合物的转化具有重要意义。 邀稿 本站仅提...
对映选择性控制:sSPhos 的手性结构对反应的立体选择性提供了精准控制。 显著加速反应:该配体大幅提高了反应速率,可能通过促进脱芳构化所需的关键钯化步骤来实现。 作者认为,sSPhos 配体与底物之间的静电吸引力是稳定过渡态并引导反应路径的关键因素。这一策略不仅扩展了分子间芳基化脱芳构化反应的合成应用,还展示了...
近日,上海有机所游书力团队报道通过吲哚与环丁酮的不对称脱芳构化反应,高效合成了与氮杂双环[2.2.1]庚酮部分融合的手性吲哚啉。为促进这一转化,设计并合成了一种新型手性亚氨基二磷酰亚胺酯 (IDPi) 催化剂。该催化剂在促进级联 Friedel-Crafts/半频哪醇...
近日,新加坡国立大学卢一新教授及其同事报道了手性膦介导的硝基吲哚与联烯的对映选择性[3+2]环化反应。该反应可用于多种环戊二烯生物碱骨架的对映选择性构建,同时也是磷催化的环化用于脱芳构化反应的第一个实例。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI: 10.1002/anie.201900248)。
通过脱芳构化反应直接将简单易得的芳烃转化为附加值更高的脂肪碳环化合物,早已引起人们的广泛兴趣。 该类反应通常具有较高的步骤经济性,成为复杂分子合成中难以替代的合成方法。尽管这一领域取得了较大发展,但建立新型脱芳构化反应模型仍然充满挑战。 最近,新墨西哥大学王伟课题组报道了使用有机光氧化脱芳官能化对...
芳烃和烯烃之间的光化学脱芳构化环加成可生成邻位、间位和对位三种区域异构体(Scheme 1A)。由于芳烃的S1激发态可以通过简单的紫外光照射轻松获得,间位环加成反应已被广泛地研究并应用于各种天然产物的合成。通过直接激发的方法获得芳烃三线态T1具有挑战性。
这些流体可以分类为链烷烃的、异链烷烃的、脱芳构化的、环烷烃的、非脱芳构化的和/或芳族的。如通过根据标准ASTMD-86测定的初沸点(InitialBoilingPoint,IBP)和终沸点(FinalBoilingPoint,FBP)之间的窄范围所表明的,这些流体倾向于具有窄的沸程。初沸点和终沸点将根据流体的目标用途进行选择。然而,窄馏分的使用提供...
金催化下的对映选择性脱芳构化环化螺碳环广泛存在于生物活性天然产物中,并为药物设计提供了相对刚性的三维结构支架。分子内催化不对称脱芳构化(CADA)为构建具有挑战性的季碳中心的手性螺碳环提供了一种通用策略。近期出现了几类在金催化下的构建手性螺环的策略,但ee值大多低于90%。 作者先前发展了一类双功能的二...