这种反应是通过断裂芳香芳基碳-碳键,并形成烷基或烷基硅基还原剂,从而达到去除芳香基团的目的。 脱芳构化反应是一种非常实用的化学反应,因为许多有机化合物中都含有芳香基团。通常情况下,芳香基团的存在带来了很多有用的化学性质和功能,但有时也会构成障碍。例如,某些药学化合物中的芳香基团还原不稳定,容易发生氧化...
近日,剑桥大学Robert J. Phipps团队提出了一种全新的策略,通过配体与底物之间的吸引相互作用,成功实现了分子间高对映选择性的芳基化脱芳构化反应。该方法针对萘酚底物,能适配多种芳基溴化物电亲试剂,克服了分子间反应中反应性和选择性不足的难题。本研究的核...
近日,剑桥大学Robert J. Phipps团队提出了一种全新的策略,通过配体与底物之间的吸引相互作用,成功实现了分子间高对映选择性的芳基化脱芳构化反应。该方法针对萘酚底物,能适配多种芳基溴化物电亲试剂,克服了分子间反应中反应性和选择性不足的难题。本研究的核心在于引入了一种易得的磺化手性膦配体(sSPhos),其在反应...
2023年,郭海明团队设计发展了新型手性三齿吡啶氮配体PyIPI(Nat. Commun.2023, 14, 2270),并用于Ni催化富电子吲哚与氨基环丙烷的不对称[3+2]环化脱芳构化反应(图2c)。为了解决喹啉与氨基环丙烷的催化不对称[3+2]环化脱芳构化反应,郭海明团队以新开发的PyIPI手性配体为基础,希望通过配体与金属形成络合物活化氨基...
近日,上海有机所游书力团队报道通过吲哚与环丁酮的不对称脱芳构化反应,高效合成了与氮杂双环[2.2.1]庚酮部分融合的手性吲哚啉。为促进这一转化,设计并合成了一种新型手性亚氨基二磷酰亚胺酯 (IDPi) 催化剂。该催化剂在促进级联 Friedel-Crafts/半频哪醇重排反应中表现出卓越的催化活性,不仅操作简便,而且能够以高...
借助二氟烯醇硅醚重排的强大驱动力,我们进一步发展了二氟烯醇硅醚与芳基亚砜的重排脱芳构化反应,见证了首例芳基亚砜的脱芳构化。通过酸酐调控策略,实现了芳基亚砜脱芳构化选择性单/双二氟烷基化,为含二氟烷基的脂肪碳环化合物的合成提供了一...
族化合物稳定,易得,通过芳香族化合物的脱芳构化 反应(dearomatization)制备官能化的脂肪六元碳环化 合物,早已引起人们的广泛兴趣.然而,正如人们所 知,芳香族化合物的特殊结构,使其脱芳构化具有一 定的挑战性.近40年来,通过人们的不懈努力,开 发了多种芳香族化合物的脱芳构化反应,并成功地 ...
本文对6类脱芳构化反应进行了逐一评述,包括氧化脱芳构化反应、还原 脱芳构化反应、光催化脱芳构化反应、亲核加成脱芳构化反应、 .键迁移重排脱芳构化反应和过渡金属参与 的脱芳构化反应。其中,过渡金属参与的脱芳构化反应,反应条件温和、反应底物... ...
本文将通过密度泛函理论(DFT)研究钯催化的脱芳构化反应的机理,希望能够为相关领域的研究提供一定的参考。 1.研究背景。 钯催化的脱芳构化反应是有机化学中一种重要的反应类型,可以将芳香环上的芳香基团转化为烷基或烯基。该反应在有机合成中具有广泛的应用,为研究者提供了一种有效的合成策略。 2. DFT理论简介...
本文对 6 类脱芳构化反应进行了逐一评述 ,包括氧化脱芳构化反应、还原 σ 脱芳构化反应、光催化脱芳构化反应、亲核加成脱芳构化反应、键迁移重排脱芳构化反应和过渡金属参与 的脱芳构化反应。其中 ,过渡金属参与的脱芳构化反应 ,反应条件温和、反应底物广泛 ,可应用于生物活性物 质的合成。 关键词 脱芳构...