机理研究密度泛函理论脱羧偶联反应已成为有机反应中一种构建C-C,C-X(X=O,N,S等)键的重要合成策略,其中C(sp^(2))-N键的构建已取得了重大进展.我们研究采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)计算方法,对DMAP催化的脱羧偶联反应的反应物,过渡态,中间体和产物进行优化及频率计算.研究结果得到DMAP催化的C-N脱羧...
羧酸及其衍生物作为反应物具有成本低廉,种类丰富,易于制备,性质稳定,绿色来源等优点.脱羧偶联反应通过断裂碳羧基键形成碳合成子并完成后续偶联过程,是构建碳碳键和碳杂键的重要现代有机合成方法.我们通过理论与实验相结合的研究手段,发现了可预测碳负型脱羧过程难易的热力学参数,实现了一系列炔基,芳基,活化烷基羧酸(...
脱羧偶联反应已成为有机反应中一种构建C-C,C-X(X=O,N,S等)键的重要合成策略,其中C(sp^(2))-N键的构建已取得了重大进展.我们研究采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)计算方法,对DMAP催化的脱羧偶联反应的反应物,过渡态,中间体和产物进行优化及频率计算.研究结果得到DMAP催化的C-N脱羧偶联反应经历了羧酸活...
胺和炔三组分脱羧偶联反应的机理.通过计算实验提出的反应机理,给出并计算新的反应机理:二羟基乙酸与胺原位生成的亚胺盐,先配位到催化剂的铜中心发生脱羧反应,再进行端炔配位和插入,质子化,亲核加成,配体交换等步骤.理论计算结果表明,该机理的决速步骤为端炔插入,反应能垒为129.8 kJ/mol,与实验反应温度为110℃的...