Ando烯基化 (Ando olefination) 又称为Ando-Wittig反应 (Ando-Wittig reaction), 是在强碱性条件下(如Triton®B (或称为TritonTMB, Triton B )、氢化钠、叔丁醇钾或KHMDS),通过乙氧羰基甲基二苯基膦酸酯试剂 (文献中称为Ando试剂或Ando膦酸酯)与醛作用,获得(Z)-α,β-不饱和酯的反应[1]。该反应在1995...
在herboxidiene的全合成中也应用了Zweifel烯基化反应: 这里引入B(pin)基团的反应有点像Suzuki-Miyaura偶联 4. 一些小疑问(?) 在Zweifel改进该反应时,为了避免(a)中出现的交叉偶联的情况,他利用了氧化剂TMAO(Me3NO)氧化中间体15,利用烷氧基难迁移的特性阻止其发生迁移。那么为什么该氧化剂只会氧化硼上的烷基,...
概要 Zweifel 烯基化是在碱性条件下,烯基硼酸酯或烯基硼烷与碘作用形成烯烃的反应。该反应在1967年由美国California大学(Unicersity of California)的G. Zweifel课题组首次报道,反应具有高度的立体选择性,主要生成(Z)-烯烃[1]。(封面图) 之后,该课题组在无碱存在的条件下,采用溴化氰进行反应,以高度立体选择性的方...
反应百科 López Ortiz 烯基化 本文作者:Asymmboy 概要 2000年,西班牙Almería大学 (Universidad de Almería)的López Ortiz等报道了首例通过在强碱性条件 (正丁基锂) 下,P-二苯基 (烷基) (N-甲氧羰基)磷腈 (P-diphenyl (alkyl) (N-carboxymethyl)phosphazenes)与醛或酮作用,完成了二取代、三取代及四取代烯烃...
同时,Cu与小分子胺协同催化也可以实现醛α位C-H键的烯基化反应(Scheme1b)。此外,利用芳香酮、硝基烷烃和烷基杂环等含酸性C-H键的底物,在Pd或Ni催化下,也可以实现sp3C-H键与烯基卤代物的反应(Scheme1c)。考虑到这一过程的重要性, 最近,美国杜克大学的Qi...
近日,南开大学汪清民教授课题组在这一领域取得突破,他们使用简单易得的烷基硼酸作为自由基前体,无需额外路易斯碱催化,在470 nm的光照下,以很好的收率得到一系列的烯基化产物。该反应操作简单、条件温和,有着很好的官能团耐受性和底物适用性。相关研究成果发表于Organic Letter(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00399)。
近日,美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组报道了一种铜催化亚胺与烯基硼酸酯的烯基化反应。其中,通过烯基硼酸酯的氢铜化生成的杂双核金属(heterobimetallic)配合物,作为叶立德等价物的关键催化中间体。此外,在反应中观察到高度E-选择性是由于该中间体通过立体选择性加成至亚胺以及随后进行立体专一性anti-消除过程所实现的...
近日,美国伊利诺伊大学芝加哥分校Laura L. Anderson课题组报道了一种金催化NH-异噁唑啉(NH-isoxazolines)的N-烯基化反应,可生成乙烯基金中间体。该中间体可引发非对映选择性[3,3′]-σ重排,从而获得2-氨基-1-吡咯啉衍生物。值得注意的是,通过该策略还可合成一系列传统方法无法制备的杂环化合物。相关研究成果发表...
近日,德国哥廷根大学(Georg-August-Universität Göttingen)Lutz Ackermann课题组与浙江大学洪鑫课题组联合报导了在没有外源导向基团的存在下,钯/电共催化简单芳烃的C-H烯基化反应。此电催化反应策略在非常温和的条件下可以实现不同电性芳烃的C...