先前我们已经提到,“不管你引入了什么构型的烯烃,只要经过了Zweifel烯基化反应,就会得到与原先构型相反的烯烃”。该反应转变烯烃构型的形式使其在合成中得到了广泛的应用。 锂试剂可以来源于锡试剂的转金属化,在(+)-faranal的全合成中就有应用: 虽然但是,锡试剂不应该又贵又毒嘛(沉思) 在梯形烷[5]-ladderanoic...
Ando烯基化 (Ando olefination) 又称为Ando-Wittig反应 (Ando-Wittig reaction), 是在强碱性条件下(如Triton®B (或称为TritonTMB, Triton B )、氢化钠、叔丁醇钾或KHMDS),通过乙氧羰基甲基二苯基膦酸酯试剂 (文献中称为Ando试剂或Ando膦酸酯)与醛作用,获得(Z)-α,β-不饱和酯的反应[1]。该反应在1995...
乙烯基化反应是由烯烃与甲醛发生甲烷基化反应而形成醇,中间杂质的氧化,然后经过分解,可以得到醛或酮类化合物的反应,由于其有机物中含有烯烃,所以被称为烯丙基化反应。 三、乙烯基化反应的类型 乙烯基化反应可分为单加成反应(NBS)、硝酸反应和烯酸反应。 1.单加成反应(NBS) 单加成反应是一种常用的乙烯基化...
另外,近年来通过sp3C-H键的烯基化反应用来构建C(sp3)-C(sp2)键也引起了人们的关注。例如,在导向基的辅助下,利用钯催化可以实现sp3C-H键与烯基卤代物的交叉偶联(Scheme1a)。同时,Cu与小分子胺协同催化也可以实现醛α位C-H键的烯基化反应(Scheme1b)。此...
在该反应中,碳氢化合物被加氢后,生成的临时性碳正离子与烯丙基离子发生反应,形成含有乙烯基官能团的产物。 二、乙烯基化反应的机理 1. 加氢:首先,碳氢化合物被加氢,生成临时性碳正离子。 2. 亲核进攻:然后,烯丙基离子作为亲核试剂进攻临时性碳正离子。 3. 消除:最后,消除产生的质子和卤素离子,形成含有乙烯基...
19/19/2013五、 一些形成C-C键的基本反应(四) 烯基化反应上海有机化学研究所201 1 年秋李昂 阅读了该文档的用户还阅读了这些文档 15 p. 【精品】第130157号慈溪市中考模拟科学试卷及答案[1] 5 p. 实习鉴定表22788652 69 p. 嗅小球电生理网络建模及平台期型球周围细胞功能研究 6 p. 未编制防护...
近日,南开大学汪清民教授课题组在这一领域取得突破,他们使用简单易得的烷基硼酸作为自由基前体,无需额外路易斯碱催化,在470 nm的光照下,以很好的收率得到一系列的烯基化产物。该反应操作简单、条件温和,有着很好的官能团耐受性和底物适用性。相关研究成果发表于Organic Letter(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c00399)。
近日,美国华盛顿大学Gojko Lalic课题组报道了一种铜催化亚胺与烯基硼酸酯的烯基化反应。其中,通过烯基硼酸酯的氢铜化生成的杂双核金属(heterobimetallic)配合物,作为叶立德等价物的关键催化中间体。此外,在反应中观察到高度E-选择性是由于该中间体通过立体选择性加成至亚胺以及随后进行立体专一性anti-消除过程所实现的...
近日,美国芝加哥大学(University of Chicago)董广彬课题组和武汉大学戚孝天课题组合作,发展了首例铱催化,利用内炔来直接实现酮的β-C-H烯基化反应。该反应避免了导向基团的使用且具有良好的底物适用性和官能团兼容性。机理研究表明反应经历了高效的氢转移路径,包括...