1b)。最近,美国波士顿学院张小祥课题组发展了基于Co(II)的金属自由基催化策略,通过使用可调控的口袋状D2-对称手性酰胺卟啉作为配体,高选择性的实现了分子间烯丙基C-H胺化反应。此反应在单一的催化过程中展现出良好的化学选择性、区域选择性、非对映选择...
光催化烯丙基C-H键胺化构建支链胺的方法具有以下优势：高效性：光催化反应通常具有较高的反应速率和产率。选择性：通过选择合适的光催化剂和反应条件，可以实现高选择性的烯丙基C-H键胺化反应。绿色环保：光催化反应以光能为驱动力，减少了化石燃料的消耗和碳排放。底物范围广：适用于多种类型的烯丙基化合物和胺...
Nat. Chem.:高选择性分子间烯丙基C-H胺化反应 导读 近期,美国波士顿学院(Boston College)张小祥(X. Peter Zhang)课题组发展了基于Co(II)的金属自由基催化策略,通过使用可调控的口袋状D2-对称手性酰胺卟啉作为配体,高选择性的实现了分子间烯丙基C−H胺化反应。此反应在单一的催化过程中展现出良好的化学选择性...
作者认为此烯丙基C-H胺化反应主要经过以下途径(Fig. 2a):首先叠氮化合物1通过金属自由基活化得到α-Co(III)-氨基自由基I。随后,自由基中间体I与烯烃2的烯丙位C-H发生攫氢(HAA)过程得到Co(III)-烯丙基自由基中间体II。最后中间体II通过自由基取代反应得到手性α-三级烯丙基胺产物3。然而,此催化循环中的重...
1)利用1HNMR)来监测反应中胺-BF3(1•BF3)、胺-HBF4(1•HBF4) 和烯丙基C-H键 胺化产物 (3•HX) 三者随时间的变化曲线(图4A),结果显示在反应的初始阶段1•BF3稳定消耗、1•HBF4迅速形成,等到1•HBF4形成~20-30%时才开始出现3•HX,并且反应结束后以3•HBF4形式存在,这可能是有助于抑制...
近日,美国德克萨斯大学达拉斯分校(University of Texas at Dallas) Vladimir Gevorgyan课题组发展了通用的光催化策略,实现了不同取代烯烃与一级或二级脂肪胺的分子间烯丙基C-H胺化反应。此策略与经典的Pd(II/0)途径不同,其使用温和的芳基溴作为氧化剂,通过蓝光诱导的Pd(0/I/II)途径实现了这一转化。此外,作者还利...
近日,美国德克萨斯大学达拉斯分校(University of Texas at Dallas) Vladimir Gevorgyan课题组发展了通用的光催化策略,实现了不同取代烯烃与一级或二级脂肪胺的分子间烯丙基C-H胺化反应。此策略与经典的Pd(II/0)途径不同,其使用温和的芳基溴作为氧化剂,通...
乙烯基硅烷和乙烯基硼酸盐的C-H胺化可以方便地获得一系列功能化偶联试剂和含氮的潜在生物活性化合物,但这类方法目前尚未实现。华盛顿大学的Forrest E. Michael等人前期报道了一种硒催化的烯丙基C-H胺化方法,反应具有非常广泛的底物和官能团耐受性。研究者利用这种无过渡金属催化的体系避免了过渡金属催化下的乙烯基金属...
近日,他们在温和芳基溴化物的体系中,利用光诱导电子转移形成多功能Pd(I)中间体的策略,开发了一种用于不同取代的烯烃与伯/仲脂肪族胺的分子间烯丙基C-H键胺化的光催化通用平台(图1B,右下),而且还成功地实现了多种烯烃的对映和非对映选择性烯丙基C-H键胺化。其具体过程如下(图1D):首先,第一次氧化是在金属...
基于此，中山大学王洪根课题组发展了一种温和且高度选择性的硒催化方法，用于实现烯丙基硅烷的烯丙位C-H胺化反应。该方法显著降低了脱硅反应的程度，并展示了出色的位点选择性。在研究中，作者以烯丙基TMS硅烷S-1为模板底物，NsNH2为氮源，对硒催化剂、添加剂及氧化剂进行了细致的筛选。最终确定了以IMeSe为催化...