并且含有大位阻的2,4,6-三甲氧基苄基取代基时,反应也可以进行。不含π体系(如脂肪族取代)的仲胺导向基团也可以使反应顺利进行,其对产率或对映选择性几乎没有影响。然而,当使用伯胺、α-支链胺作为导向基团时,反应未得到所需产物。N-烯丙基亚胺虽然也可以进行反应,但对映选择性显著降低(80:20 er)。 图3:烯...
最近,云南大学羊晓东教授和张洪彬教授团队与宾夕法尼亚大学Patrick J. Walsh教授课题组合作,发展了一种无过渡金属参与的烯丙基化反应,通过氮杂烯丙基化合物与烯丙基芳基醚构建新的C(sp3)-C(sp3)键,实现了高烯丙基胺类化合物的高效合成(38个例子,收率可达92%,图1)。反应机理研究表明,该烯丙基化反应同时经历...
近日,美国伊利诺伊大学厄巴纳-香槟分校(UIUC)的Kami L. Hull教授和美国默克(Merck & Co. Inc.)的Danielle M. Schultz等人合作,借助手性的BIPHEP型配体实现了铑催化胺对烯丙基胺的不对称氢胺化反应,以良好的产率和优秀的对映选择性得到手性1,2-二胺。该反应对一系列胺亲核试剂及不同导向基团修饰的烯丙基胺都具...
此外,CO2Me保护、2,2,2-三氯乙氧基羰基保护、苄氧羰基保护和乙酰保护酰胺与支链α-烯烃2a发生了所需的烯丙基酰胺化反应,分别提供了产物16-19。同时,N-苯甲酰基苯甲酰胺 [(Bz)2NH]和N-Boc-叔丁基氨基甲酸酯[(Boc)2NH]以62%和40%的产率提供所需的烯丙基胺20和21。这些产品可以转化为各种带有支链α...
近日,大连理工大学石磊、廖骞与河南师范大学郝二军团队报道了一种新型自由基-自由基交叉偶联策略,即α-氨基烷基自由基和瞬态烯丙基自由基,从而合成了一系列高烯丙基胺衍生物。同时,该策略无需使用金属催化剂,具有底物范围广泛、区域选择性出色、官能团兼容性高等特点。文章链接DOI:10.1002/anie.202204516 ...
接着，NHC-Cu-H与炔烃进行氢铜化反应，生成烯基铜中间体3。此中间体再与α-氯代邻苯二甲酰亚胺发生内层电子转移，促使C−Cl键断裂，并产生自由基对7。自由基对7在溶剂笼中迅速重组，并通过还原消除从铜(III)中间体中释放出目标烯丙基胺产物8，同时再生NHC-Cu-Cl，从而完成了整个催化循环。（图片来源：《...
摘要: 烯丙基胺结构单元广泛存在于天然产物,药物和功能材料分子中,另外烯丙基胺衍生物也是一类重要的有机合成子.实现了钯催化的肉桂基碳酸酯化合物和酰腙化合物的烯丙基胺化反应,高选择性地生成了线型烯丙基胺类化合物,产率...
综上所述,南开大学王晓晨课题组实现了首例三烷基胺β位C-H键烯丙基化反应。该方法不需要预先安装导向基团来控制区域选择性,体现了使用硼路易斯酸/过渡金属协同催化体系进行胺类化合物C-H键官能团化的优势,此外该工作也预示了其它金属有机亲电试剂在该策略中的潜在适用性,为后续研究奠定了基础。
钯催化的烯丙基烷基化反应是一个广泛用于构建多种化学键的可靠方法,并大量应用于全合成中.这个反应的基本特征之一是烯丙基试剂往往含有易离去的基团(比如,醋酸酯和碳酸酯).而含有难离去基团的烯丙胺,醚和醇很难用于钯催化的烯丙基化反应中.在此我们报道了在温和的条件下将烯丙胺,醚和醇直接用于钯催化简单酮的...
南京大学俞寿云课题组利用可见光氧化还原与钯协同催化,以三级芳胺作为形式“硬亲核试剂”,实现了温和条件下自由基型不对称烯丙基烷基化(AAA)反应。高对映选择性和支链区域选择性地合成了一系列高烯丙基胺衍生物。该反应具有官能团容忍性好、底物普适性广和结果优异等特点。此外还发现该体系中存在异于传统钯催化AAA反...