类似于卡宾（R2C）和等电子氮宾阳离子（[R2N]+），氮宾也是一种六价电子（6VE）化合物，其低配位、缺电子以及非成键电子的特性，使得它能够引发特殊且剧烈的化学反应，例如利用氮宾的内化作用对苯衍生物进行骨架编辑，从而构建出相关的吡啶结构。尽管氮宾的性质主要通过低温捕获实验、时间分辨光谱和量子化学计算来...
近期，德国不莱梅大学的Jens Beckmann和Emanuel Hupf教授团队在《Science》杂志上报道了一项重要进展。他们利用一种芳基叠氮化合物的光解反应，成功合成了一种室温下能稳定存在至少3天的氮宾化合物。这一突破不仅为研究氮宾的反应特性提供了新的工具，也为进一步探索其在实际应用中的潜力奠定了基础。稳定结晶氮宾的合成...
根据取代基R的不同,氮宾具有单线态或三线态的基态。如果R基团和氮原子之间除s成键之外还存在一个强的p成键作用,此时2p轨道能级的简并度完全被破坏,氮宾则表现出单线态基态,例如Bertrand报道的首例室温稳定的单线态磷氮宾(I)。...
氮宾通常由含氮前体在特定条件下分解产生 。常见的含氮前体包括叠氮化合物、肟酯等 。光激发是产生氮宾的一种常用手段,能引发前体分解。热解也是促使含氮前体转化为氮宾的有效方式之一。氮宾具有高度的反应活性,易与周围分子发生作用。其电子结构特点决定了它在扩环反应中的特殊行为。反应体系的溶剂对氮宾扩环反应...
尽管在直接插入氮原子方面取得了进展，但是大多数方法都需要苛刻的反应条件来产生氮宾中间体，从而限制了合成应用。此外，一些方法需要保护底物（如吲哚）中的游离氮，因此需要单独的预官能团化步骤。总体来说，将氮原子直接插入吡咯、吲哚和咪唑的报道相对较少。近日，美国俄克拉荷马大学的Indrajeet Sharma课题组利用烃硫...
近日，德国亚琛工业大学的Rene M. Koenigs教授课题组，巧妙利用三重态氮宾的双自由基特性，在可见光催化下，成功实现了非共轭二烯与氮宾前体（N1片段）的类Pauson-Khand型环加成反应。他们以出色的产率合成了一系列常见的饱和杂环双环生物电子等排体，如哌啶、吗啉和哌嗪等。此外，计算和机理研究进一步揭示，三重态...
近日,德国海德堡大学的A. Stephen K. Hashmi教授和伊朗阿扎德大学的Alireza Ariafard教授合作报道了一种在可见光照射下使用2-芳氧基芳基叠氮化物作为芳基氮宾前体合成氮杂卓酮衍生物的绿色方法。该类叠氮化合物在蓝光照射下可以实现高效脱氮得到相应氮...
氮宾是一类活泼的中间体,广泛应用于有机合成中制备含氮化合物,众多的前体可用于产生氮宾或类氮宾(nitrenoid)中间体。肟是一类易于合成且通常稳定的化合物,早在1943年法国科学家Hoch教授成功地将肟作为氮宾前体与格氏试剂反应用于氮杂环丙烷衍生物的合成【图一,(a)】。在该体系中,肟的α-位氢取代是必须的,反应...
本文中，通过光解芳基叠氮化物MsFluindN3，成功制备了室温下稳定的氮宾MsFluindN，该氮宾在氩气氛围中能稳定存在至少3天。通过单晶X射线晶体学、EPR光谱学和SQUID磁测量等手段，对这一氮宾进行了详尽的表征，证实其处于三重态基态。理论模拟进一步揭示，除了MsFluind芳基取代基提供的动力学稳定性外，电子在中心芳香...