深入的实验和计算机理研究进一步揭示，具有三线态双自由基特性的氮宾，是推动该反应的关键中间体。光敏化技术助力氮宾参与的类Pauson-Khand反应Fang Li, W. Felix Zhu, Claire Empe, Oleksandr Datsenko, Adarsh Kumar, Yameng Xu, Johanna H. M. Ehrler, Iuliana Atodiresei, Stefan Knapp, Pavel K. Mykhail...
该反应通过氮宾中间体实现环系的扩大,有独特的化学特性。氮宾通常由含氮前体在特定条件下分解产生 。常见的含氮前体包括叠氮化合物、肟酯等 。光激发是产生氮宾的一种常用手段,能引发前体分解。热解也是促使含氮前体转化为氮宾的有效方式之一。氮宾具有高度的反应活性,易与周围分子发生作用。其电子结构特点决定了它...
常见的氮宾前体试剂包括叠氮化物、2H-氮杂丙烯啶、异噁唑衍生物、吡啶叶立德以及硫亚胺等。使用这些前体试剂,人们开发了很多基于过渡金属催化氮宾转移构建含氮杂环的新反应。此外,一些具有特殊结构的氮宾,如邻烷基、烯基或芳基取代的芳基氮宾由于独特...
二烯丙基丙二酸二乙酯1和N1合成子氮宾前体2(iminoiodinane)的二氯甲烷溶液,在紫外光照射下,能以高产率转化3-氮杂-双环-[3.3.0]-辛烷3。核磁分析反应粗品,未发现氮杂环丙烷副产物生成([2+1]环加成),这证实三线态氮宾双自由基能在反应中接力传递至π-体系。通过对溶剂、反应物当量、光源、光催化剂、反应温...
南开大学陈弓教授课题组发展了一例铁催化氮宾参与的P–N偶联反应,该方法以廉价的氯化铁作为催化剂,二噁唑酮(dioxazolones)作为氮宾前体,可以在温和条件下实现了多种不同含膦化合物的高效胺化反应,为含P–N化合物的合成提供了新的途径。 P–N或P=N键广泛存在于各类生物活性分子、配体以及催化剂中。传统的构筑P...
氮宾，表示为RN，与卡宾R2C及氮离子[R2N]+类似，同属六价电子化合物。这些化合物都展现出低配位和缺电子的特性，并拥有非成键电子，正是这样的电子结构赋予了它们活跃且独特的反应模式。在室温条件下，芳基氮宾的寿命通常很短，仅为纳秒级别。鉴于这些瞬态物质的高反应性，我们主要通过低温下的矩阵捕获实验、时间...
川大冯小明/董顺喜团队与浙大洪鑫团队JACS合作：铁催化不对称氮宾转移反应合成手性硫亚胺 硫亚胺，作为亚砜的氮杂衍生物，在有机合成及药物化学等多个领域均展现出关键作用。其中，过渡金属催化硫醚的不对称氮宾转移反应被视为合成手性硫亚胺的最经典且高效的方法。尽管近年来芳基烷基硫醚的对映选择性胺化已取得了显著...
副标题:铑催化酰基氮宾转移反应的机理快照 对于有机化学研究而言,识别催化过程中反应中间体的结构和电子性质对于阐明反应机制以及新型催化剂的设计至关重要。如图1A所示,金属-nitrenoid和-carbenoid物种被视为过渡金属催化烃类官能团化的关键中间体,但由于这些中间体的活性很高,金属-nitrenoid的实验观察极具挑战性。
过渡金属催化硫醚的不对称氮宾转移反应是高效合成手性硫亚胺的方法之一。在过去几十年里,尽管芳基烷基硫醚的对映选择性胺化反应取得了诸多进展,但双烷基硫醚的高立体选择性胺化进展缓慢。由于双烷基硫醚分子取代基电性相似、存在更多的构象异构...
川大冯小明/董顺喜课题组联合浙大洪鑫课题组JACS:铁催化的位阻控制的不对称氮宾转移反应合成手性硫亚胺 导语: 硫亚胺是一类亚砜的氮杂衍生物,在有机合成及药物化学等领域发挥重要作用。过渡金属催化硫醚的不对…