其中,KIE指的是同位素比例的变化对反应速率常数的影响。 在化学反应过程中,同位素交换会改变反应物和产物中同位素的比例,进而影响反应速率。例如,在氧化还原反应中,氢气和氘气(重氢气)的反应速率常数可以有所不同,因为氢气中的氢原子和氘气中的氘原子之间存在同位素效应。 同位素效应主要受到以下因素的影响: 1. 电子...
”由于同位素的存在而造成反应速率上的差别叫做动力学同位素效应(Kinetic Isotope Effect,KIE),数值上等于较轻同位素参加反应的速率常数与较重同位素参加反应的速率常数的比值。 2.KIE分类: (1) 一级动力学同位素效应(primary kinetic isotope effects,PKIE): 一级动力学同位素效应是指与同位素相连的化学键发生了断裂,...
第一步:了解kie动力学同位素效应的定义 kie动力学同位素效应是一种物理学现象,即同种分子中同位素的进化速率差异随其化学反应速率的变化而改变的现象。 第二步:探究kie动力学同位素效应的成因 kie动力学同位素效应的成因可以从以下几个方面进行阐述: (1)位置效应:同位素在空间的不同位置对反应速率的影响。 (2)键长...
KIE=4-8 一级动力学同位素效应:意味着在过渡态中直接涉及被同位素标记的C-H键的断裂。 (KIE偏大的反应可能有以下特点:放热和吸热均不显著 线性过渡态 放热和吸热不显著:根据Hammond假说,反应放热和吸热会导致过渡态向底物和产物移动,均会导致过渡态的k变大 ...
Gaussian中，振动频率可用opt freq[2]优化后计算得到，注意结果给的是波数。同位素也有相应的输入方法[3]...
该工作发展了一种将单分子检测技术与动力学同位素效应(KIE)相结合的新方法——单分子反应动力学同位素效应(sm-KIE),以Claisen重排反应为例检测其二级KIE效应,并以此分析了过渡态的结构。 02 背景介绍 全面了解化学反应的内在机制对于优化合...
动力学同位素效应(KIE)测定求助? 小弟文章审稿意见回来大修,有个问题不是很明白,想请教一下。我们是通过比较非氘代和氘代底物产物产率的对反应时间的变化率来求的KIE值(如下图)。而一个审稿人说:The authors measured the deuterium isotope effect from comparing the product yields (SI, p. S18), but meaning...
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同位素质量的相对差别越大，所引起的物理和化学性质上的差别也越大。热力学同位素效应是氢元素同位素分离的理论基础，也是稳定同位素化学的主要研究内容。对储氢合金的热力学同位素效应，介绍氢同位素平衡压。Pd-Q(Q=H、D、T)系统的PCT放氢曲线如下图1所示。平衡压T₂>D₂>H₂；而相同压力下，H>D>T溶解度...