1. 电子效应:同位素交换会影响分子的电子结构,从而影响反应速率。 2. 动力学效应:同位素交换会影响反应物和产物的能垒和过渡态的能量,从而影响反应速率。 3. 空间效应:同位素交换会影响分子的构象和分子之间的相互作用,从而影响反应速率。 KIE是研究同位素化学的重要工具,可以用来研究化学反应机理、反应路径和反应速率...
但同一元素的不同的同位素具有不同的质量,它们虽然能发生相同的化学反应,但平衡常数有所不同,反应速率也有所不同。”由于同位素的存在而造成反应速率上的差别叫做动力学同位素效应(Kinetic Isotope Effect,KIE),数值上等于较轻同位素参加反应的速率常数与较重同位素参加反应的速率常数的比值。 2.KIE分类: (1) 一级...
KIE:0.5-2 二级动力学同位素效应 如上例一,平面化的过渡态类似于sp3到sp2的转化,呈现正常的二级动力学同位素效应,然而例二中,C-H键并不是直接与离去基团所连接的碳原子相连,却展现出更大的动力学同位素效应,原因在于: 首先,更弱的亲核试剂导致过渡态时断键成分大于成键成分,即中心碳原子更靠近sp2碳正离子,这是...
第一步:了解kie动力学同位素效应的定义 kie动力学同位素效应是一种物理学现象,即同种分子中同位素的进化速率差异随其化学反应速率的变化而改变的现象。 第二步:探究kie动力学同位素效应的成因 kie动力学同位素效应的成因可以从以下几个方面进行阐述: (1)位置效应:同位素在空间的不同位置对反应速率的影响。 (2)键长...
KIE可用Bigeleisen-Mayer方程计算[1]：η=ωL,1‡ωH,1‡∏i=23N−6ωL,i‡ωH,i‡...
该工作发展了一种将单分子检测技术与动力学同位素效应(KIE)相结合的新方法——单分子反应动力学同位素效应(sm-KIE),以Claisen重排反应为例检测其二级KIE效应,并以此分析了过渡态的结构。 02 背景介绍 全面了解化学反应的内在机制对于优化合...
祝好 发自小木虫IOS客户端
走过路过的给为大神,小弟最近在测一个加压反应的KIE,但是高压反应不利于取样检测,所以想降到常压反应,不知道是否会影响kH/kD的值?有劳各位学识渊博或经验丰富的大神解惑,在此谢过了! 有奖问答 学术帮助
动力学同位素效应KIE在生物化学和地球化学中有广泛的应用。在生物化学中,同位素效应可以用于研究酶催化反应的机理和动力学。在地球化学中,同位素效应可以用于研究地球化学过程和环境变化。 动力学同位素效应KIE是研究化学反应机理和生物化学、地球化学的重要工具。通过测量同一化学反应中不同同位素原子的反应速率比值,可以确定...