叶立德反应的机理是一个复杂的过程,它的发生不仅取决于叶立德反应物质的特性、结构,而且受催化剂等外部因素的影响,还有反应条件(如温度、压力等)。如果反应条件不利于叶立德反应,可能会导致反应失败。由此可见,完善叶立德反应机理的研究对于提高叶立德反应的效率有着重要意义。 综上所述,叶立德反应是一种重要的有机...
图1 Wittig反应机理反应特点：①通常用三苯基磷化氢制备磷盐，在反应前或原位生成磷叶立德；②磷叶立德对水和氧气不稳定；③磷叶立德选择性地与醛(快)和酮(慢)发生化学反应，其他羰基(如酯、酰胺)在反应过程中保持完整；④立体选择性(E或Z选择性)受多种因素的影响：叶立德的类型、羰基化合物类型、溶剂性质和...
通过交叉实验设计,我们可以知道从生成电荷分离中间体到得到关环产物的速率远快于逆反应进行的速率,因而无论是稳定叶立德还是不稳定叶立德,立体选择性来源都应当是动力学的,借助这个结论,Vedejs提出了不借助离子中间体和四元环的平衡来解释立体化学选择性的机理 如图,我们可以把Wittig反应的反应过程中几个“极限”状态划...
从机理的讨论中可以看出,硫叶立德反应是一个复杂的有机合成反应,涉及多个步骤和中间产物。通过理解反应机理,可以更好地设计和优化相关的有机合成方法,以提高反应的效率和选择性。 4. 观点与理解 作为一名有机合成化学家,我认为对硫叶立德反应机理的深入研究是非常有意义的。通过理解反应的机理和中间产物,我们可以更...
类硫叶立德自由基结构过渡态能量过渡态反应机理量子拓扑采用MP2(FC/6-311++G(d,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨,优化了中间体、过渡态和产物的几何构型。本文侧重从量子拓扑学的角度,对IRC(内禀反应坐标)反应进程 中各点进行电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的...
Wittig反应是由卤代烃经磷盐制得的磷叶立德与醛、酮反应合成烯烃的反应,是合成烯烃的最重要方法之一。 反应机理 Wittig反应的第一步是叶立得与羰基加成;然后,形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷中间体,环碎裂后生成烯烃和三取代基氧膦。 Wittig反应的立体化学取决于叶立...
几个硫-叶立德反应机理的量子拓扑研究 采用MP2(FC)/6-311++G(d,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨.优化了中间体、过渡态和产物的几何构型.本文侧重从量子拓扑学的角度,对IRC(内禀反应坐标)... 曾艳丽,郑世钧,孟令鹏 - 《化学学报》 被引量: 17发表: 2001年 ...
使得氮叶立德的常规[4+1]关环无法形成.[4+1+1]环化反应中第二分子溴乙酸乙酯引入,可能是通过先形成三元环中间体,而后被氮叶立德进攻开环,但是后续[4+1+1]关环依旧面临较大的反应能垒.另一个更有可能的机理是:Michael加成产物发生分子内1,5-氢迁移原位再生氮叶立德,而后进攻体系中游离的溴乙酸乙酯.接着...
Wittig-Schlosser反应 | 在锂盐存在下,磷叶立德和羰基化合物反应得到E构型的烯烃的反应,被称为Wittig-Schlosser反应,也被称为Schlosser改进法,常规的Wittig反应中叶立德和醛反应得到是Z构型的烯烃,而此反应生成的是E构型的烯烃。在反应的叶立德的形成步骤和脱质子/质子化步骤加入锂盐和苯基锂,实现了立体选择性。