Co催化剂在C-C键交叉偶联反应领域已经得到了广泛的应用,但是在构筑C-N键方面的应用还十分有限。陕西师范大学薛东课题组基于前期的研究基础 (Angew. Chem. Int. Ed.2021, 60,5230; Angew. Chem. Int. Ed.2021, 60, 21536; ACS Catal.2022, 12, 15590; ACS Catal.2024, 14, 4968; Angew. Chem. Int. ...
Co催化剂在C-C键交叉偶联反应领域已经得到了广泛的应用,但是在构筑C-N键方面的应用还十分有限。陕西师范大学薛东课题组基于前期的研究基础 (Angew. Chem. Int. Ed.2021,60,5230;Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 21536;ACS Catal...
实验发现,当胺与联吡啶共存时,联吡啶配体在催化过程中与Co(II)离子的配位能力更强,这一发现解释了为什么在没有联吡啶配体的情况下无法发生C-N偶联;进一步通过紫外(UV-vis)和电子顺磁共振(EPR)实验手段,揭示了在光激发下,有机胺产生电子供体可以将Co(II)物种还原产生活性Co(I)物种,同时通过控制实验进一步证实了...
Co催化剂在C-C键交叉偶联反应领域已经得到了广泛的应用,但是在构筑C-N键方面的应用还十分有限。陕西师范大学薛东课题组基于前期的研究基础 (Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 5230;Angew. Chem. Int. Ed.2021,60, 21536;ACS Catal.2022,12, 15590;ACS Catal.2024, 14,4968;Angew. Chem. Int. Ed.2024, ...
表1 反应条件的优化 要点2：C-N偶联/骨架扩展/脱氢芳构化的普适性研究在优化好的反应条件下，作者进一步探索了该合成方法的普适性。他们首先测试了不同胺类底物的适用性，发现多种环仲胺都能有效生成目标苯胺（图1）。值得注意的是，哌啶这类在药物前体修饰中扮演关键角色的氮杂环分子，也能与当前反应条件兼容，...
光催化C-N偶联最新进展(2) 在光催化C-N偶联最新进展(1)中,我们已经了解到通过阳离子自由基中间体,可以很方便的得到碳氮偶联产物。但这些反应往往需要氧化剂存在。那么,如果不使用外界氧化剂,而是采用卤代烃或者胺的卤化物、磺酸酯,就可以衍生出不需要外界氧化剂的碳氮偶联反应。 反应过程仍然是先生成氮自由基,...
在光催化C-N偶联最新进展(1)中,我们已经了解到通过阳离子自由基中间体,可以很方便的得到碳氮偶联产物。但这些反应往往需要氧化剂存在。那么,如果不使用外界氧化剂,而是采用卤代烃或者胺的卤化物、磺酸酯,就可以衍生出不需要外界氧化剂的碳氮偶联反应。 反应过程仍然是先生成氮自由基,唯一的区别就是并没有产生芳烃的...
在温和的反应条件直接将惰性烷基卤化物还原进行C(sp3)-N偶联是非常困难的反应,这是因为烷基卤化物的还原电极电势非常低。 有鉴于此,大连理工大学林禄清、李阳、中国科学院大连化物所吴凯丰等通过原位形成吡啶-卡宾配体修饰Cu(I)催化剂,这种Cu(I)催...
同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。 本文亮点 1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂,该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。
综合以上实验结果,我们提出了PdS-In2S3复合材料用于光催化苄胺C–N偶联同时制氢的反应机理。如图5 f所示,在可见光照射下,In2S3被光激发产生空穴电子对。由于二元复合材料中In2S3和PdS之间紧密的界面接触和匹配的能级排列形成了IEF,光生空穴迅速被PdS捕获。被PdS捕获的空穴首先进攻苄胺,形成PhCH2NH2-+阳离子,然后...