近期,荷兰阿姆斯特丹大学Timothy Noël课题组利用Eosin Y作为有机光催化剂,在可见光照射下实现了由简单易得的羧酸所衍生的氧化还原活性酯与醛磺酰腙的脱氧交叉亲电偶联反应。该方法无需金属催化剂参与,可以作为一个通用C(sp3)−C(sp3)交叉偶联策略来使用。相应的,其还可以作为一种更安全、且广泛适用的合成羧酸C1...
另外,手性路易斯酸通过与羰基底物配位形成光敏中间体也已被用于引发光催化的不对称自由基转化。相比之下,利用光从手性有机金属配合物中发展出新颖反应模式的报道仍较少。近日,西班牙加泰罗尼亚化学研究所(ICIQ)的Paolo Melchiorre教授课题组发现在可见光照射下能够改变手性烯丙基-铱(III)配合物的原有的反应活性,进而实...
1.光催化交叉偶联反应是一种在可见光或紫外光照射下发生的化学反应,其中两个不同的底物分子发生C-C键偶联,形成一个新的碳-碳键。 2.该反应通常使用光催化剂,如TiO2、ZnO和CdS,它们可以吸收光能并产生自由基或电荷载流子,启动和促进反应。 3.光催化交叉偶联具有原子经济性高、反应条件温和、选择性好等优点,在有...
对于卤代烷烃和卤代芳烃的还原交叉偶联反应,通过一种合适的反应途径将其转化为烷基自由基,完全可以在光催化下进行还原交叉偶联反应。 David W. C. MacMillan和Benjamin List因对 “不对称有机催化的发展”做出贡献获得2021年诺贝尔化学奖,除了不对称催化,David MacMillan教授还是光化学领域的知名学者。美国普林斯顿大学(...
作为一种新的镍催化的还原性交叉偶联反应,使用光活性EDA复合物,无需外部光催化剂即可高效构建C(sp2)–C(sp3)键。 通过优化反应条件,使用NiBr2·d(OMe)-bpy作为镍源,Hantzsch酯(HE)作为给体,Cy2NH作为添加剂,在DMA溶剂中,使用390 nm紫色LED光源,实现了高效率的C(sp2)–C(sp3)偶联。
异相碳化氮聚合物通过离心来回收催化剂。由于其化学稳定性良好,多次催化循环后仍保持高效催化活性(图2)。回收的催化剂在硫芳基化和碳氮偶联反应中同样呈现较高的催化活性。扫描电镜、傅里叶红外光谱表征表明回收的光催化剂在形貌和结构等方面没有明显变化。X射线光电子能谱、紫外可见吸收光谱、ICP-MS表明回收的光催...
作者提出了一个可调控的光催化过程:以金属助催化剂为媒介,苯胺和醇交叉偶联选择性合成亚胺和仲胺。负载在TiO2上的Rh助催化剂有利于通过传统的逐步脱氢-缩合途径合成亚胺,而Fe助催化剂则有利于通过直接缩合途径合成仲胺。机理分析表明,金属可以...
过渡金属催化的交叉偶联反应是构建碳碳键和碳杂键的重要方法之一,镍催化也可以参与到一大批碳碳键生成反应中,但在碳氧键的生成反应中却很少成功,挑战就在于镍催化的醇交叉偶联反应中,关键一步碳氧键生成的还原消除反应需要有Ni(III)醇盐中间体生成。
近日,新加坡国立大学(NUS)的许民瑜(Ming Joo Koh)教授课题组报道了可见光催化杂芳基糖基砜的脱磺化交叉偶联反应(图1c),高效、高立体选择性地制备了一系列有价值的C-烷基、C-烯基、C-炔基、C-杂芳基和S-芳基/烷基糖苷化合物。机理研究表明,糖基自由基是通过可见光促进的Hantzsch酯-碱基EDA复合物(electron ...