Science:光催化不对称分子间烯丙基C-H胺化反应 导读 近日,美国德克萨斯大学达拉斯分校(University of Texas at Dallas) Vladimir Gevorgyan课题组发展了通用的光催化策略,实现了不同取代烯烃与一级或二级脂肪胺的分子间烯丙基C-H胺化反应。此策略与经典的Pd(II/0)途径不同,其使用温和的芳基溴作为氧化剂,通过蓝光诱...
前沿科研成果:镍/氢键协同活化的联烯丙醇的不对称烯丙基胺化反应 近日,中国科学技术大学龚流柱团队通过镍与氢键协同活化,实现了联烯丙醇的不对称胺化反应。含有多种取代基或官能团的联烯丙醇都可以在温和的条件下高对映选择性地转化为联烯丙胺化合物,一些药物分子以及药物分子片段也可以通过这一方法实现后期修饰。...
近日，中国科学技术大学龚流柱课题组创新性地利用镍与氢键的协同作用，成功实现了联烯丙醇的不对称烯丙基胺化反应。该反应能在温和条件下高效进行，对映选择性高，适用于多种取代基或官能团的联烯丙醇，为药物分子及药物分子片段的后期修饰提供了新方法。作者通过详细实验和DFT计算揭示了反应机理和高对映选择性的根源。
在四种单膦配体L1–L4中,含有二环己基膦的(Sa,Sp)-L1配体在室温下就显示出卓越的催化活性和选择性,以98%的产率和94%的ee值得到手性烯丙基胺(R)-11aa;而将环己基替换为苯基的配体(Sa,Sp)-L2在相同条件下只有7%的产率和46%的...
近日,伊利诺伊大学厄巴纳-香槟分校的Kami L. Hull教授课题组和默克公司Danielle M. Schultz等人报道了铑催化的烯丙胺和胺的不对称加氢胺化反应合成手性1,2-二胺的方法。相关工作发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.8b09811) 手性胺结构广泛存在于药物分子以及不对称催化配体中。烯烃的不对称加氢胺化...
镍/氢键协同活化的联烯丙醇的不对称烯丙基胺化反应 近日,中国科学技术大学龚流柱团队通过镍与氢键协同活化,实现了联烯丙醇的不对称胺化反应。含有多种取代基或官能团的联烯丙醇都可以在温和的条件下高对映选择性地转化为联烯丙胺化合物,一些药物分子以及药物分子片段也可以通过这一方法实现后期修饰。此外,作者还通...
镍/氢键协同活化的联烯丙醇的不对称烯丙基胺化反应 近日,中国科学技术大学龚流柱团队通过镍与氢键协同活化,实现了联烯丙醇的不对称胺化反应。含有多种取代基或官能团的联烯丙醇都可以在温和的条件下高对映选择性地转化为联烯丙胺化合物,一些药物分子以及药物分子片段也可以通过这一方法实现后期修饰。此外,作者还通...
本论文主要研究了金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应;设计合成了一种基于含膦氨基酸和手性联萘骨架的新型双官能有机膦催化剂,同时初步探索了其在不对称反应中的应用. 我们研究了金鸡纳碱催化的靛红与MBH碳酸酯的不对称烯丙基胺化反应,发现当以(DHQD)2PHAL作为催化剂,获得最好的催化效果,以中等到...
近日,中国科学技术大学龚流柱团队通过镍与氢键协同活化,实现了联烯丙醇的不对称胺化反应。含有多种取代基或官能团的联烯丙醇都可以在温和的条件下高对映选择性地转化为联烯丙胺化合物。 在最优条件下,作者分别对胺和联烯丙醇底物的适用范围进行了考察。结果表明,大部分的脂肪胺、芳基仲胺以及含有各种官能团或取代...
含金属的席夫碱/亚砜是被开发为用于Pd(II)催化的不对称分子内烯丙基C-H胺化反应的手性配体。使用含金属的席夫碱配体可以调节Pd(II)催化剂的选择性和反应性,因此席夫碱-Cu(II)/亚砜配体与Pd(OAc)2结合表现出最佳性能。内部和末端烯烃均适用,C-H胺化产物的最高收率为91:9 er。