基于Sadphos在过渡金属特别是不对称钯催化方面的出色表现,张俊良教授团队决定研究钯催化的N-对甲苯磺酰腙、芳基卤化物和末端炔烃的不对称三组分偶联反应。然而实现这一过程存在以下挑战:1)芳基卤化物和末端炔烃之间的Sonogashira偶联带来的副产物,以及卡宾迁移插入后烷基-钯中间体的质子化;2)温和的反应条件对于
然而,Tunge已经证明了富含对映体的丙酚酸苄酯通过立体特异性脱羧偶联得到1,1-二芳基乙炔基甲烷(方案1b),对映体选择性依赖于富含对映体的底物的手性转移。后来,Sun和Liu描述了一种新的有机催化不对称合成二芳基甲基炔烃的方法(方案1c),该方案限制了底物的范围,通过远程立体控制的1,6-共轭加成反应合成了二芳基...
本发明公开了一种过渡金属催化硝基芳烃与末端芳基炔烃交叉偶联制备芳香炔烃的方法,该方法是在保护气氛下,硝基芳烃与末端芳基炔烃在含钯催化剂,含铜催化剂,膦配体和胺配体的溶液体系中进行交叉偶联反应,即得芳香炔烃产物.该合成方法以廉价易得且极性的硝基芳烃为亲电试剂合成芳香炔烃,可弥补传统Sonogashira偶联的系列不足...
本发明涉及从芳基,杂环芳基,烯烃或炔烃的铜化合物与含有合适离去基团的芳基,杂芳基,烯烃或炔烃化合物形成碳-碳键的方法.所述铜化合物可由格氏试剂或锂化合物特别通过金属转移作用的方式来制备.这些化合物,如卤素取代芳基化合物的交叉偶联反应通过铁或钴催化剂在合适的溶剂和合适的添加剂中实施.保罗·克内歇尔...
发明内容本发明要解决的问题在于提供一种反应方法,使端基炔烃和芳基卤化物在比较温和的条件下进行偶联反应本发明提供了一种偶联反应方法,即使用氨基酸作为添加剂,cui作为催化剂,使端基炔烃和芳基卤化物的偶联反应得以在比较温和的条件下进行。本发明中所涉及到的反应可以采用以下的反应通式来表示 ar-x为芳基卤化物,其中...
这项研究实现了将全新的化学手柄引入核糖体肽,包括但不限于末端炔烃,这使得通过炔-叠氮化物点击化学进一步多样化成为可能。芳基溴的区域特异性酶安装绕过了肽链上其他反应手柄的遗传密码扩展和钝化,代表了生物催化剂在肽修饰化学中的适用性。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. ...
#化学#KingDraw#每天一个常用还原剂二羰基二茂钛中钛的化合价为+2价,很容易失去两个电子变为更稳定的+4价钛,因此二羰基二茂钛具有还原活性,能够实现亚砜化合物的脱氧反应,芳基醛化合物的还原偶联反应以及实现炔烃的还原。点击链接,获取高清反应机理~链接 ...
打开APP,查看更多精彩图片 炔烃作为重要的核心结构单元广泛存在于生物活性分子、天然产物和有机电子材料中(图1)。因此,自Sonogashira偶联反应发展至今,将炔烃引入有机分子中受到了化学家们广泛的关注。在这方面,过渡金属催化的交叉偶联成为构建C(sp2)-C(sp)键及C
近日,华东理工大学赵建宏研究员课题组在Organic Letters发表论文,报道了钯催化下(LiHMDS有机碱促进)实现芳基氟化物与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联,避免铜、外源配体和胺的使用,收率高达99%。此外,该反应不受电子效应的影响,同样适用于各类芳基氯化物和溴化物的偶联反应。
作为本发明杂芳基鏻盐与末端炔烃的sonogashira偶联方法的一种优选方案,其中:所述鏻盐化合物选自4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-甲氧羰基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-甲氧羰基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-氰基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐、(3-甲氧基-4-三苯基鏻吡啶)三氟甲磺酸盐...