羟醛缩合:醛或酮在碱性条件下发生亲核加成,生成β-羟基醛酮,酸性条件下脱水形成烯醛。 克莱森缩合:酯类化合物在强碱(如醇钠)作用下形成烯醇负离子,攻击另一分子酯的羰基,最终生成β-酮酯。 曼尼希反应:胺、醛与含活泼氢的化合物(如酮)三组分缩合,生成β-氨基酮类化合物,常用于生物碱合成...
1、克莱森(Claisen)缩合(该反应通常用于碱性条件下酯自身的缩合反应) 克莱森缩合 反应机理: 克莱森缩合反应机理 反应首先由烷氧基负离子作为亲核试剂进攻α氢,再由α碳进攻另一个酯基的碳原子,此时两个酯基之离去一个烷氧基负离子后形成一个稳定的五中心五电子的键。 在实际应用中为了避免酯交换作为副反应发生...
缩合反应——Benzoin缩合(安息香缩合)芳香醛在氰离子催化作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮类（俗名安息香）的反应称为Benzoin缩合（安息香（苯偶姻）缩合）。现在，氰酸盐大部分用氮杂噻吩盐(thiazolium salts)或N-杂环卡宾代替。该反应是在1832年由德国化学家维勒(Friedrich Wöhler)和李比希(Justus von Li...
含有α-氢原子的醛、酮,与醛和氨(或伯、仲胺)之间发生缩合反应,生成β-氨基酮的反应称为Mannich反应。反应的产物β-氨基酮称为“曼尼希碱”(Mannich碱),简称曼氏碱。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。 A.反应机理 羰基质子化,胺对羰基...
含有α-活泼氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用,失去一分子醇得到β-酮酸酯。 酯分子中的α-氢由于受羰基影响(σ-π超共轭和吸电诱导效应)极为活泼,在强碱(如醇钠、金属钠等)的催化下可与另一分子酯发生缩合反应,失去一分子醇,得到β-酮基酯。这...
Darzens缩合反应机理 首先是α-卤代酯在碱性条件下生成相应的碳负离子中间体，接着与醛/酮羰基进行亲核加成，得到顺式和反式非对映异构体：氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳，卤离子离去，最终生成环氧丙酸酯类化合物：通常，环氧化物形成的顺式：反式比例在1：1和1：2之间。在过去，Darzens反应主要用于合成...
缩合反应（CondensationReaction）通常是指两个或两个以上分子脱去某一简单分子形成新的化学键的反应。（二）缩合反应的特征 1、在分子内或分子间形成了新的化学键；2、反应中有小分子失去；3、缩合产物比原始反应物结构更复杂。（三）缩合反应的类型 缩合反应的分类方法很多，本章按参与反应的分子类型进行分类讨论。...
缩合过程常伴有小分子消除。 通过缩合反应可以形成碳碳键、碳杂键,进而达到增碳、引入官能团以及成环等目的,在药物合成中占有重要地位。 本章内容主要为含活泼氢化合物(醛、酮和酯)之间的缩合反应。 6.1alpha-羟烷化、alpha-卤烷化和alpha-氨(胺)烷化反应 指在底物分子的某位置引入alpha-羟烷基、alpha-卤烷基...