近日,南方科技大学化学系刘心元团队发展了一类铜催化芳胺、卤代物与丙烯酰胺的不对称自由基碳胺化反应,高效、高对映选择性地构筑了一系列含多官能团的手性α-三级芳胺。该反应成功的关键在于团队设计了噁唑啉衍生的N,N,N-手性阴离子配体,它不仅能增强铜中心的还原能力,促使多种卤代物转变成自由基物种启动反应,而且...
近日,南方科技大学化学系刘心元团队发展了一类铜催化芳胺、卤代物与丙烯酰胺的不对称自由基碳胺化反应,高效、高对映选择性地构筑了一系列含多官能团的手性α-三级芳胺。该反应成功的关键在于团队设计了噁唑啉衍生的N,N,N-手性阴离子...
因此,已经报道的三组分碳胺化反应仅限于苯乙烯和共轭烯烃(Nat. Commun.2017, 8, 14720;Angew. Chem. Int. Ed.2019, 58, 15041)、环丙烯(Org. Lett.2019, 21, 5432;Chem. Commun.2020, 56, 12250)或带有导向辅助基团的烯烃(J. Am. Chem. Soc.2017, 139, 11261)。2019年,Engle课题组将带有强配位8-...
该反应能够同时利用三级胺C–N键活化产生的碳片段和氮片段,从而通过羰基化过程高原子经济性地合成酰胺类化合物。最近,该课题组继续围绕惰性C-N键的活化转化,通过独特的I2/Ni或苄基卤化物/Ni催化体系,发展了一种自由基引发的胺基二烯的环化碳胺化反应,实现了官能化氮杂环的多样性合成。机理研究表明,该反应是由苄基...
近日,美国德克萨斯大学奥斯汀分校Kami L. Hull教授课题组报道了Cu催化苯基烯烃、胺和烷基硼酸的三组分碳胺化反应。相关成果发表在ACS Catal.上(DOI: 10.1021/acs.1c00105)。 (图片来源:ACS Catal.) 作者选择苯乙烯(1a)、苯胺(2a)和环己基硼酸(3a)作为反应底物,对催化剂、配体和氧化剂进行了筛选(Table 1)。首先...
近日,美国德克萨斯大学奥斯汀分校Kami L. Hull教授课题组报道了Cu催化苯基烯烃、胺和烷基硼酸的三组分碳胺化反应。相关成果发表在ACS Catal.上(DOI: 10.1021/acs.1c00105)。 作者选择苯乙烯(1a)、苯胺(2a)和环己基硼酸(3a)作为反应底物,对催化剂、配体和氧化剂进行了筛选(Table 1)。首先,作者发现以Cu(OTf)2为...
最近,中南大学化学化工学院阳华/向皞月课题组在该领域取得突破,报道了一种光诱导钯催化1,3-二烯对映选择性1,2-碳胺化反应,该反应从简单易得的原料NHP酯出发,合成了一系列具有高区域选择性、高对映选择性的手性烯丙基胺衍生物,相关研究成果近期发表在Org. Lett.2024, DOI: 10.1021/acs.orglett.4c03080(Scheme...
邻炔基苯胺的分子内碳胺化反应是构建该砌块的方法之一,通常应用π酸性的过渡金属如Pt,Pd等,对底物中的三键进行活化,随后发生亲电环化及氮原子上Y基团的形式1,3-迁移生成相应的多取代吲哚化合物(图1b)。由于金属铑与货币金属(Cu, Ag, Au)相比“亲炔性”较弱,至今还未有应用铑催化剂实现炔基苯胺碳胺化反应的...
烯烃是一类易得并且廉价的合成砌块,但是过渡金属催化烯烃官能团化依旧是一个难题,这主要是因为:1) C(sp3)–金属中间体非常容易发生β-H消除反应;2) 对双键加成的选择性也不容易控制。因此,烯烃的碳胺化反应可能是一个较好的选择。作者课题组也关注具有选择性、非环化的烯烃碳胺化反应,从而得到非天然氨基酸。目前为...
(图片来源:ACS Catal.) 小结:Kami L. Hull教授报道了一类由Cu催化的烯烃、胺和烷基硼酸的三组分碳胺化反应。该反应不仅条件温和、官能团兼容性好以及化学选择性好,且可由简单原料通过该反应合成含有芳香杂环的药物分子中间体。 。