随后,当作者在反应中加入自由基捕获剂DMPO(5,5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物)时,作者通过EPR(电子顺磁共振)观察到了自由基被DMPO捕获的产物83,由此表明该反应中涉及烷基自由基中间体(Fig. 4a)。此外,当作者无论使用R或S构型的光学纯烷基溴底物84进行二氟甲基化反应时,均以相同的产率和ee得到了相同构型的二氟甲基...
该反应巧妙运用烷基自由基中间体，高效完成了含CF2H立体中心的构建。此策略融合了铜催化剂、带有缺电子苯基的手性二胺配体，以及亲核CF2H-锌试剂，为多种烷基卤化物的转化提供了有效途径，生成具有优异对映选择性的烷基-CF2H类似物。机理研究深入探讨了涉及烷基自由基不对称二氟甲基化及对映体决定步骤中关键非共价相互...
近日,南开大学仇友爱和南京大学王敏燕课题组联合报道了电化学NiH催化烷基卤化物和烷基烯烃的还原偶联反应,用于构建C(sp3)−C(sp3)键。该反应有以下亮点:a)卤化物同时作为偶联底物和氢源;b)反应避免使用硅烷作为氢源和添加还原性金属试剂;c)实现线性和支链偶联产物的可调合成。d)可用于生物活性分子的后期修饰;如天然...
发明简述本发明提供一种制备烷基卤代硅烷的方法,该方法包括使卤代烷和硅在铜催化剂存在下反应,该铜催化剂包括铜粉、微粒铜、铜片,或其组合以及至少一种助催化剂。 图1显示了重复进行的使用铜片催化剂或铜粉催化剂的甲基氯硅烷反应中粗甲基氯硅烷的生成速率。 图2显示了重复进行的使用铜片催化剂或铜粉催化剂的甲基...
下图是烷基卤和芳基硼酸的形似“Suzuki反应”,通过条件筛选发现,简单的加点Na2CO3,用HFIP作为溶剂,反应收率高达86%,意外不?之前小编有介绍过HFIP(六氟异丙醇),这个试剂很神奇,可以实现很多无过渡金属参与的反应。 图片:Nature catalysis:10.1038/s44160-023-00373-9 ...
烷基卤和铜试剂之间可以发生互换反应,产生相应的铜卤化合物和烷基化合物。这个反应被称为Ullmann反应,是一个非常有用的有机合成方法。反应的主要步骤如下: 1. 铜试剂和烷基卤在碱性条件下反应,产生一个有机铜中间体。 2. 有机铜中间体和另一个烷基卤反应,产生铜卤化合物和烷基化合物...
此外,二级三级烷基卤代物还可以作为有机合成中的保护基。例如,二级卤代烃可以作为醇的保护基,通过消除反应去除保护基,从而得到目标产物。而三级卤代烃则可以作为酮的保护基,通过亲核取代反应去除保护基,得到目标产物。 总之,二级三级烷基卤代物是有机...
这个反应过程是一个亲核加成-消除反应,其中烷基基团被引入芳环上。反应的机理涉及到芳基锂的负电荷攻击烷基卤代物,然后发生消除反应生成烷基取代的芳基化合物。 芳基锂和烷基卤代物反应的选择性较高,通常可以得到较纯的产物。然而,这种反应需要严格控制反应条件,避免产生副反应或者不受欢迎的副产物的生成。此外,反应...
烷基卤化物是一种多用途的反应前体,其通过卤原子的合成转化可以获得不同的官能团。因此,探索发展烷基卤化物的类似物对复杂分子的合成具有重要意义。基于烷基酮类化合物具有良好的稳定性和易衍生等特点,近期,美国芝加哥大学(University of Chicago)Xukai Zhou和董广彬课题组发展了一种脱乙酰基卤化方法,将一系列甲基酮转...