羰基烯烃复分解反应是当代有机合成化学领域的重要研究方向之一。这种以金属卡宾为催化媒介的转化过程,为构建复杂分子骨架提供了高效途径。近年来,随着催化体系的不断优化,该反应在药物合成、材料科学等领域展现出独特价值。 反应机理的分子探秘 反应起始于金属卡宾配合物的生成,通常采用钌、钼等过渡金属催化剂。当羰基...
这类复分解反应的发展趋势正朝着生物兼容性方向延伸。近期研究表明,铁系催化剂在含水体系中也能实现双羰基烯烃的有效转化,这为药物分子的后期修饰开辟了新途径。随着原位表征技术的进步,科学家有望在分子水平上实时观测金属-底物动态配位过程,这将彻底改变我们对复分解反应机理的认知维度。©...
烯烃的复分解反应是一个重要的例子,其中两个烯烃在结构上发生重组。虽然目前已报道的方法可以实现烯烃的交叉反应,但在区分两种烯烃的交叉反应和自身二聚化反应方面仍然存在一定的挑战。利用烯烃-羰基的复分解反应则可以通过烯烃与羰基的交换,高化学选择性的实现转化。此外,利用羰基的复分解反应来构建烯烃也可以以一种不...
最近,瑞士巴塞尔大学的Konrad Tiefenbacher教授通过这一策略,在超分子主体中首次实现了Brønsted酸(HCl)催化的羰基-烯烃复分解反应,相关成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。 图2. 自组装超分子I的合成。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 作者首先以2作为模板底物,CHCl3为溶剂,在50 ℃下对羰基-烯烃关环复分...
众所周知,烯烃可以由羰基化合物经由Wittig反应等得到,那么能否直接发生羰基-烯烃的复分解反应呢?答案当然是可以的,事实上,羰基-烯烃的复分解反应早有报道,但发展还不够完善,底物比较狭窄,条件较为苛刻,有的需要当量的过渡金属催化剂才能完成(常用的Grubbs二代催化剂,CAS:246047-72-3,大约7000元/2克,非常昂贵)。
最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成菲衍生物(图1d)。 图1:研究背景与合成策略经过一系列条件筛选,作者发现以collidine...
Corinna S. Schindler课题组基于前期发展的羰基-烯烃复分解环化反应,意外发现并提出一种羰基-烯烃之间反应的新模式,这种新的反应模式中氧杂环丁烷的复分解过程被“中断”,在Brønsted酸的催化下形成碳正离子中间体,最终通过傅克烷基化反应形成四氢芴结构产物。这种结构的分子在有机功能材料、生物活性分子及药物研发中...
最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成菲衍生物(图1d)。 图1:研究背景与合成策略...
众所周知,烯烃复分解(olefin metathesis)反应广泛应用于基础研究、药物及其它具有生物活性的分子合成、聚合物材料以及工业合成等领域,因此获得了2005年诺贝尔化学奖的表彰。近年来,化学家们陆续发展了炔烃复分解、烷烃复分解以及羰基-烯烃复分解反应(carbonyl-olefin metathesis),其中,在Lewis酸催化下,通过氧杂环丁烷中间体...
要点1.该催化剂可通过独特的反应机理促进羰基-烯烃环的封闭复分解,并允许进入六元和七元环,而在先前的报道的转化反应中,这些环产率低且质量差。 要点2.机理研究支持独特的反应谱,其中两个生产性反应途径竞争性地形成复分解产物。 要点...