反应机理 氮杂迈克尔加成反应的反应机理如下: 1.亲核试剂攻击电子不足的亚甲基碳:亲核试剂(如胺、亚胺等)攻击电子不足的亚甲基碳,形成中间体。 2.氮杂原子的贡献:氮杂原子提供自己的孤电子对,形成键的构建位点。 3.亚甲基负离子的形成:由于亲核试剂的攻击,亚甲基碳上的负电荷增加,形成亚甲基负离子。 4.负离...
氮杂迈克尔加成反应的基本机理是通过迈克尔加成反应的方式实现。即通过取代烯丙基的γ-羟基酯和α,β-不饱和羰基化合物,生成里尔吸附物的诱导次级氮杂酸入侵,形成稳定的醇酸或酮酸版本的氮杂环。通过分子内芳香亲核取代,形成最终产物。 NHMCR已经被用于生产从小分子到高分子的各种高阶有机化合物,具有许多优点。首先,...
近日,中科院大连化学物理研究所周永贵研究员和余长斌研究员等利用2,3-二取代黄烷酮在碱性条件下能够发生逆氧杂迈克尔加成,从而同时消旋化两个立体中心的特点,实现2,3-二取代黄烷酮的动态动力学拆分-不对称转移氢化反应,成功构建含有三个连续手性中心的黄烷醇衍生物。相关研究成果发表在J. Org. Chem.(DOI: 10.1021/a...
Wynberg于1979年利用金鸡纳碱催化环己酮与硒酚的硒杂迈克尔加成反应成功制得了手性β-硒羰基化合物,但其对映选择性最高仅为43%(见图1C)。直到2022年,黄湧/陈杰安课题组通过以手性双功能N-杂环卡宾催化剂通过非共价活化催化模式实现了烷基硒醇与烯酮之间的首次高对映选择性硒杂迈克尔加成。2023年,殷亮课题组通过使...
近日,贵州大学伍星星/池永贵教授团队报道了以N-杂环卡宾催化高对映选择性构建C-Se键的方法,实现了硒酰胺衍生物作为亲核试剂与LUMO活化的α,β-不饱和酰基唑鎓中间体的高对映选择性硒杂迈克尔加成反应,从而得到具有良好产率和优异光学纯度的硒噻嗪酮产物(图1D)。该方法为高对映选择性快速制备手性含硒杂环骨架提供了...
TheAza・ MichaelAdditionoftheMethylPropiolateADissertationSubmittedtoNanjingUniversityofTechnologyinpartialfulfillmentoftherequirementsforthedegreeofMasterofScienceByLeiZHANGSupervisors:Prof.HongfeiMAAssociateProf.YufengLIMay,2012 摘要 氮杂迈克尔加成反应(aza.Michaeladdition)是一类原子经济性的反应, 可一步构建C.N键...
近日,中科院大连化学物理研究所周永贵研究员和余长斌研究员等利用2,3-二取代黄烷酮在碱性条件下能够发生逆氧杂迈克尔加成,从而同时消旋化两个立体中心的特点,实现2,3-二取代黄烷酮的动态动力学拆分-不对称转移氢化反应,成功构建含有三个连续手性中心的黄烷醇衍生物。相关研究成果发表在J. Org. Chem.(DOI: 10.1021/...
利用催化方法构建含硒的手性中心方法很局限,其中高对映选择性的硒迈克尔加成反应(seleno-Michael反应)尚无报道。相对于其他杂原子,硒的亲核性与离去性很高,远超过同族的硫元素,因此硒迈克尔加成是高度可逆的,不利于构建高光学纯的含硒手性中心。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.)...
氨基酸上的氨基的氮杂迈克尔加成反应? 求助各位大佬,实验卡住好久了试了不少条件都做不出来。 查了不少文章,试过无水条件用路易斯酸催化 试过水作为溶剂用碱,NaCO3 NaOH NaHCO3 三乙胺都试过,要不就是不反应,要不就是LC-MS中目标分子量只有百分之5-10 也试过根据文献用铜盐催化,也不行 文献报道的大...
本论文通过付克酰基化反应、酯化反应以及迈克尔加成反应,合成了8个2.酯基.1,5.苯并氧氮杂卓衍生物,研究了其对白念、新生隐球菌的抑菌活性,结果表明,随着酯基基团的变化,2.酯基.1,5.苯并氧氮杂卓衍生物的抑菌活性有不同程度的变化甚至消失;结合本课题组的其它研究结果发现,硫原子是此类杂卓衍生物抗真菌的关键...