近日,南开大学王晓晨报道吡啶在C3上的不对称分子间C-H官能化,具体来说是通过串联硼烷和铱催化吡啶的C3-烯丙基化。首先,硼烷催化吡啶氢化硼生成亲核二氢吡啶,然后,二氢吡啶进行对映选择性铱催化烯丙基化;最后,以空气为氧化剂进行氧化芳构化反应,得到C3烯丙化吡啶。该方法具有优异的对映选择性(高达>99% ee),适用...
此反应体系基本与不对称双羟基化反应类似,它们使用了相同的手性配体,也具有差不多的反应立体选择性;不同点在于,在不对称胺羟基化反应中使用的共氧化剂为BocNClNa或CbzNClNa等,而不是铁氰化钾。在此过程中,其可能形成的中间体如下: 2.烯烃的不对称环氧化反应 1980年,K. B. Sharpless 报道了第一例烯烃的不对称...
设计了一类结构新颖且易于修饰的手性氮杂环卡宾(NHC)-硼自由基催化剂(图1B右),并利用其对不饱和烃加成可逆性的特点(Acc. Chem. Res.2023,56, 169)和催化分子内环化异构化的功能(CCS Chem.2019,1, 504),设计了两个不对称反应(图1C)。
该催化剂实现了各类羰基[4-6]的不对称氢化,且具有极高的产率和ee值。对于该反应的机理见下图[7] 首先,氢气活化催化剂,得到Ru-H物种,同时脱去一分子卤化氢。之后发生底物的配位,得到6配位的中间体,再发生负氢转移和质子转移即可得到产物。 随后Noyori又报道了双配体催化的例子[8]。该催化剂上N的H被认为是活化...
总之,通过受限模块化组装开发了可实现二烷基酮亚胺的不对称氢化的锰基催化剂。除了区分两个相似的烷基之外,模块化组装受限手性催化剂的意义还在于为难以立体控制的场景中高效催化剂的设计提供见解。通过在底物和催化剂之间建立多个协同非共价...
Sharpless不对称环氧化反应(图片来源:参考资料[1]) 早在20世纪初就有人发现,OsO 4可用作氧化剂实现烯烃碳-碳双键的双羟化,由此得到顺式( cis )构型的邻二醇产物。基于这种氧化特性,人们还将其作为固定剂应用于光学显微领域的研究,与生物组织中的不饱和键作用完成电子染色。一般认为,OsO 4可能通过以下两种途径与...
诺贝尔委员会的介绍指出,这一突破带来了首个工业化规模的“不对称催化”合成,同时也成功也激发了更多“不对称催化”研究的开展。2000年后,有机催化剂的出现再次为不对称催化领域带来了全新的化学合成工具,两位“不对称有机催化”领域的先驱也收获了2021年的诺贝尔化学奖。
清华大学刘强团队&重庆大学蓝宇团队：通过钴催化不对称烯烃异构化远程手性控制全碳季碳中心 近日，清华大学刘强课题组和重庆大学蓝宇课题组合作发展了结构高度可调的手性钳形钴催化剂，通过动力学控制区域选择性及远程调控立体选择性的策略，发展高选择性的环外烯烃不对称异构化反应，实现了全碳季碳手性中心的高效构筑。...
不对称卤化 不对称卤化是合成不对称卤化物的反应。不对称卤化，合成不对称卤化物的反应。例如顺丁烯二酸1与澳2反应，生成一对 对映体3 和4。