TD-DFT是密度泛函理论（DFT）的扩展，可用于研究电子体系在时间依赖的外部场作用下的动力学行为，是当下研究电子激发问题的主流方法。TD-DFT常用于线性响应机制，通过在频域中对基态进行微扰，得到激发谱和振子强度。使用TDDFT计算激发态能量时，需要经过以下几个关键步骤：1. 几何结构准备 初始结构选择：通常选择基态（...
TDDFT方法的分类 我们常讲的TDDFT分为两类: LR(Linear Response)-TDDFT与rt(real time)-TDDFT。 其中前者LR-TDDFT用于输入体系的电子结构(如波函数、能带)得到该体系的光谱。因此, 该方法不会用于动力学模拟, 即不会产生体系动力学演化的信息。 与之相对的便是后者rt-TDDFT方法。该方法可以用于演化体系, 实...
其次,可以用一个代表性的构象异构体进行多个TDDFT计算,保持泛函不变并增而增加同一系列基组的大小,例如,使用SVP,TZVP,最小增强的TZVP(ma-TZVP)和增强的TZVP(aug-TZVP)[26,72],并寻求最佳的成本-准确性折衷方案。 通常,双或三-ζ非增强基组已经给出了可靠的结果,但是当涉及里德堡态[37]或阴离子时,需要使用弥...
TDHF是HF方法在时间域上的扩展，同样专注于处理交换效应，并忽略了关联效应。与HF方法类似，TDHF在处理电子相互作用时也不完全符合平均场方法的完整定义。DFT方法：DFT是一种严格的平均场方法，它通过将多电子系统的能量表示为电子密度的泛函来简化问题。DFT能够包含一定的关联效应，这些效应通过局域或半局域...
结论是：DFT和TDDFT确实是平均场方法，它们能够包含一定的关联效应。关联效应通过局域或半局域的交换关联泛函描述，其准确度直接取决于泛函的准确度。TDDFT在关联效应的描述上并未超越DFT，但能更精确地处理响应函数。在平均场方法中，HF方法专注于精确处理交换效应，而完全忽略关联效应，这与DFT形成对比。
TDHF和TDDFT基于HF和DFT，推导很相似，原理都是考虑引入微扰，通过计算体系对微扰的一阶（线性）响应，...
手性性质的量子力学计算已迅速成为归属有机化合物(包括天然产物)绝对构型(absolute configuration, AC)的最流行方法。现在非专业人员很容易以黑盒模式使用含时密度泛函理论(TDDFT)计算电子圆二色性 (ECD)光谱。然…
(2) TDDFT面板Method一般建议选TDDFT,Multiplicity可选单重或三重或单重加三重。激发态数目默认计算6个,建议计算数目比实际想要的激发态数目多3个,如想计算10个态,此处可写13。 (3) 若想做NTO分析,TDDFT面板需勾选“Perform NTO Analyze”。 2、BDF计算 ...
所有的三个缺点在TDDFT中都不存在。但Delta-SCF的优点变成了TDDFT的缺点：参考态到三重态必须是单电子激发的关系，TDDFT无法得到多电子激发的电子态——除非用UDFT产生开壳层参考态，但这会引入上面提到的问题。不过现在有人在做双电子激发的TDDFT，也许几年后，现在的结论就要改了。
tddft计算激发态下的分子结构 TDDFT(时间依赖的密度泛函理论,Time-Dependent Density Functional Theory)是一种计算电子激发态的量子化学方法,在化学、材料科学以及生物学等领域都有广泛应用。其基本思想是将激发态看作一个“激发的密度”,通过求解电子自相互作用的密度泛函方程(DFT,Density Functional Theory)和时间依赖...