本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
对于药物化学家追求高质量的候选药物而言,利用可靠合成方法在芳环上连接饱和烷基至关重要。 通过钯/镍等金属催化条件,是构建C(sp2)−C(sp3)键的可靠方法,本文介绍7种合成策略,涉及钯或镍或镍/光双催化的所有方法都使用芳基卤化物作为building block。 1.钯催化的...
得到Ni(II)络合物4;该络合物与烷基自由基结合,形成Ni(III)络合物5;最后发生还原消除,得到C(sp2)-C(sp3)键构建的产物(图4),同时Ni(III)络合物5被还原为Ni(I)络合物6,与烷基卤代物相遇,被氧化为Ni(II)络合物2,可以继续参与反应。
Suzuki−Miyaura反应被证明是成功的C(sp2)−C(sp2)键形成。然而,sp3-杂化烷基卤化物的应用则不太可靠。由于在这些系统中经常涉及双电子氧化加成,偶联将受到烷基卤化物相对困难的氧化加成、烷基金属物种容易的β-氢化物消除以及相关异构化的影响。因此,C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura偶联的通用方法备受追捧,意义...
目前金属-光催化领域在构筑C(sp2)-C(sp3)化学键领域得到非常大的发展与进步,但是通常金属-光催化领域需要使用贵金属元素,这是因为贵金属物种具有优异的氧化还原活性以及可调的性质。但是贵金属的价格高昂、储量非常少、而且具有毒性,因此发展替代性的光...
摘要:哈工大材料学院先进轻合金及纳米功能材料课题组的姜建堂、管振杰等人通过合理的分子结构定制以及选择性结构调控工程在二维碳纳米片中构建了sp2-sp3 C-C极性共价键,显著地提升了碳材料的电磁吸波性能。sp2-sp3 C-C极性共价键诱导的偶极子极化行为对介电损耗具有主要贡献。本文首次揭示了不同杂化形式的同元素原子间...
过渡金属催化的C(sp2)-C(sp3)偶联反应可以用于构建复杂有机分子,是一类重要的有机反应。虽然Pd和Ni催化剂应用非常广,其他的“第一行过渡金属”(如Fe、Co等)也得到了广泛应用。这些金属廉价低毒,具有一定的优势。最近,低价Cr盐由于含量丰富,毒性较低(低于Fe盐)而得到了极大的关注,Knochel课题组利用低价Cr盐实现了...
摘要:哈工大材料学院先进轻合金及纳米功能材料课题组的姜建堂、管振杰等人通过合理的分子结构定制以及选择性结构调控工程在二维碳纳米片中构建了sp2-sp3 C-C极性共价键,显著地提升了碳材料的电磁吸波性能。sp2-sp3 C-C极性共价键诱导的偶极子极化行为对介电损耗具有主要贡献。本文首次揭示了不同杂化形式的同元素原子间...
此外,与现有的C(sp2)-C(sp3)偶联方法相比,他们通过ART概念,采用一组优化的反应条件即可实现了优异的普适性。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. 且由于该方法的选择性良好,该转化也可用于后期功能化,如药物分子的合成。 图片来源:J. Am. Chem. Soc. ...
这是首次报告CYP3A介导的C-C键在药物代谢中的断裂通过ipso-addition of oxygen机制。CYP3A催化的ipso-addition的区域特异性,在环境友好条件下可能具有吸引力,并且可能激发生物模拟或P450工程方法来解决C-C键断裂的挑战性任务。 论文信息 CYP3A Mediates an Unusual C(sp2)−C(sp3) Bond Cleavage via Ipso-Addition...