这个反应能够避免经典催化反应的转金属(transmetalation)步骤,是芳基/杂芳基卤化物、拟卤化物亲电交叉偶联的通用方法。 Maiti, S., Ghosh, P., Raja, D.et al. Light-induced Pd catalyst enables C(sp2)–C(sp2) cross-electrophile coupl...
生成的交叉偶联产物的双 C—S 等 C(sp2)-杂偶联反应也得到了长足的发展. 经过 键全部都是 E 式构型. 2 2 大量系统的研究, Ni 和 Pd 催化的碳(sp )-碳和碳(sp )-杂 偶联反应最终发展成为现代有机合成所不可缺少的关 键方法[8]. 目前, 绝大多数的催化偶联反应使用钯盐作为催化 剂. 这是由于钯盐...
近日,扬州大学王传勇副教授和陕西师范大学段伟良教授合作报道了一种镍催化不对称C(sp2)-P交叉偶联合成膦手性化合物的方法。作者利用外消旋的二级膦氧化物与烯基/芳基溴化物的不对称烯基化/芳基化反应,以优秀的产率和对映选择性合成了一系列膦手性化合物。 该类镍催化不对称构建C(sp2)-P键的反应特点是原料易得,反...
传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段,但由于采用高活性的锂试剂或格式试剂,往往需要很低的温度,而且官能团兼容性较差。由于烯基/芳基硼酸的亲核性较弱,它们常常应用于过渡金属催化的偶联反应中,或对π体系进行加成,如Petasis Borono-Mannich反应。利用烯基/芳基硼酸作为亲核试剂进行立体专...
本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
C(sp2)−C(sp3)偶联反应在药物分子合成中应用非常广泛。研究表明,增加饱和烷基的数量,从而降低平面度,是使化合物更像药物的一种方法。对于药物化学家追求高质量的候选药物而言,利用可靠合成方法在芳环上连接饱和烷基至关重要。 通过钯/镍等金属催化条件,是构建C(...
Suzuki-Miyaura反应是应用最广泛的交叉偶联反应之一。与经典的C(sp2)−C(sp2)偶联相比,烷基卤代物与有机硼试剂间的C(sp3)−C(sp2)偶联反应研究较少,不对称的例子更为少见。其中,贵金属(Rh, Pd)催化的烷基卤代…
在该工作中,来自美国Scripps研究所的Phil S. Baran教授、康奈尔大学的Héctor D. Abruña教授以及犹他大学的Scott L. Anderson教授团队利用由银纳米粒子修饰的电极实现了镍催化的电化学sp2-sp3脱羧偶联反应,并通过使用简单的模块化构筑基元直观地组装成萜烯天然产物和复杂的多烯。该工作以题为“Modular terpene synthesi...
Suzuki−Miyaura反应被证明是成功的C(sp2)−C(sp2)键形成。然而,sp3-杂化烷基卤化物的应用则不太可靠。由于在这些系统中经常涉及双电子氧化加成,偶联将受到烷基卤化物相对困难的氧化加成、烷基金属物种容易的β-氢化物消除以及相关异构化的影响。因此,C(sp2)−C(sp3) Suzuki−Miyaura偶联的通用方法备受追捧,意义...
摘要摘要I卿删钯催化下sp2碳的导向偶联反应是目前有机合成方法学研究的一个热点。通过交叉偶联反应能够使两个分子间直接形成目标化合物从而可以极大地缩短合成步骤。另一方面,近些年来钯催化的两个亲核试剂之间进行的氧化交叉偶联反应也取得了很大的进展。本论文以醋酸钯作为催化剂,研究了sp2碳的氧化偶联反应,实现了D....