Smiles重排是一种分子内亲核芳香重排反应,通过芳环的亲核取代和骨架重排实现特定结构化合物的高效合成。其核心特点是高选择性,依赖吸电子基
部分五元杂芳香烃(如四氮唑、噻唑、噁二唑)也可参与Smiles重排。 此反应有很多改进反应:1、Smiles-Truce重排,利用碳负离子(X=C)作为亲核基团,碳负离子可以通过强碱(如烷基锂或叔丁醇钾)生成;2、光催化的Smiles重排反应;3、膦参与的重排等。 反应机理 亲核活性位点XH在碱性条件下去质子...
并且,Smiles认识到这些转变属于一种新型的分子内亲核芳香重排,后人将该类型反应称为Smiles重排 这种重排有几种改进:1)Smiles-Truce重排利用碳中心阴离子作为亲核试剂,这可以通过使用强碱(例如烷基锂,KOt-Bu)来产生;2)光化学Smiles重排;3)由炔与烷基三芳基磷烷加成而产生的磷两性离子重排,得到对位取代的芳香族化合物。
Smiles重排是一种分子内亲核芳香重排反应,通过芳环上的亲核取代和后续重排过程实现特定结构化合物的合成。这一反应的核心特点是芳环的亲核取代和骨架重排,通常由邻位或对位的吸电子基团活化芳环,促进亲核试剂的进攻。Smiles重排在药物研发、材料科学和环境化学等领域有广泛应用。 反应机理与核心特点 Smiles重排的核心在于...
Smiles重排是指在强碱性条件下,拥有邻位吸电子基团的芳香化合物发生侧链基团交换的芳香亲核取代反应,一般而言强吸电子基是硝基或者磺酸酯,并且往往只有在邻对位才能反应。 反应机理较为典型,首先去质子化,接着发生芳香亲核取代反应,负离子进攻芳环,形成Meisenheimer配合物。Meisenheimer配合物进一步分解,退回到反应物或者形...
1984年,R.Henriques报道了bis-(2-hydroxy-1-naphthyl) sulfide在碱的处理下得到了同分异构体化合物。20年后,O.Hinsberg用相应的砜进行了类似的实验,但是其结构由S.Smiles等人确定的。Smiles认为这种转化是一种新型的芳香族分子内亲核重排,即Smiles重排。
Catal.】南开大学汪清民课题组:LMCT介导的Truce-Smiles重排反应 导语南开大学汪清民教授课题组利用储量丰富且价格低廉的铁作为催化剂,以及易于获得的多氟烷基羧酸作为底物,通过配体到铁的电荷转移实现了砜基保留的Truce-Smiles重排反应。通过使用铁催化剂,克服了全氟烷基羧酸的高氧化电位问题;并且通过向反应混合物中加水,...
Smiles重排反应反应中sanger试剂反应速率比相应的clbr和i硝基苯要快好多这主要是因为f的强吸电子效应fmeisenheimer络合物是最稳定的而snar反应的定速步骤是第一步生成络合物离去基团的离去很快对反应速率基本没有影响 Smiles重排反应 1894年,R. Henriques报道了利用碱处理 二(2-羟基-1-萘基)硫醚得到一个异构体,2-羟基...
此反应有很多改进反应:1、Smiles-Truce重排,利用碳负离子(X=C)作为亲核基团,碳负离子可以通过强碱(如烷基锂或叔丁醇钾)生成;2、光催化的Smiles重排反应;3、膦参与的重排等。 反应机理 亲核活性位点XH在碱性条件下去质子化产生阴离子X-,随后对Y的本位(ipso)C原子亲核进攻,发生分子内的芳香亲核取代,形成螺环 Mei...
Smiles重排是一种分子内亲核芳香重排反应 反应通式 起源与发展 该反应最早由Henriques & Hinsberg (1894 & 1914)报道,但是,产物的结构最终由S. Smiles进行确认。并且,Smiles认识到这些转变属于一种新型的分子内亲核芳香重排,后人将该类型反应称为Smiles重排