不含贵金属的1,n-偶极离子(n>3)在有机合成中的实际应用,特别是通过化学和立体选择的sigmatropic重排合成复杂的有机分子,尚未得到发展。 1,3-共轭二烯是重要的结构单元,普遍存在于天然产物、生物活性分子和功能材料中。因此,建立简便的合成1,3-二烯的模块化方法势在必行。虽然羰基烯烃化、过渡金属催化的交叉偶联...
sigmatropic重排反应通常分为两个步骤:第一步是碳-氢键断裂,第二步是重新形成新的化学键。在这个过程中,首先需要提供一个能量源来提供足够的能量,使碳-氢键断裂,接着需要一个催化剂来促进重新形成新的化学键。这种反应通常需要催化剂的参与,因为碳-氢键的断裂和形成需要较高的能量,一般的热力学条件下难以发生。 二...
2,3-sigmatropic重排反应通常遵循以下机理：1. 初始生成的过渡态 该反应的第一个步骤是烯烃或二炔醇分子内的过渡态的生成。在过渡态中，碳链上的原子会重新排列，形成不稳定的中间体。2. 离子中间体的生成 在生成过渡态之后，碳链上的原子会重新排列，形成不稳定的离子中间体。这些中间体通常在反应过程中是不...
Am. Chem. Soc., 2017, 139, 4211.)机理研究表明,该反应经历了中间体烯酮亚胺硫鎓盐IM1的[3,3]-sigmatropic重排过程(eq 3),且该重排过程能垒较低(仅11.0 kcal/mol)。不难看出,该反应正是张力释放促进的重排反应。随后,该课题组应用同样的策略,通过引入α-Sn取代的烷基腈,直接构建重排前体(烯酮亚胺硫鎓...
Sigmatropic Rearrangements of Hydrogen 79 3.2.2 FMO Analysis of [1,5] Sigmatropic Rearrangements of Hydrogen 80 3.2.3 PMO Analysis of [i,j] Sigmatropic Rearrangements of Hydrogen 81 3.2.4 Solved Problems 85 3.3 Analysis of Sigmatropic Rearrangements of Alkyl Group 91 3.3.1 FMO Analysis of [1...
彭勃课题组发现适用于Sigmatropic重排反应的“氟效应” 近日,我校“钱江学者”彭勃研究员课题组与中国科学院大学汪志祥研究员课题组合作,在国际顶级学术期刊Angew. Chem. Int. Ed.在线发表题为“ortho Difluoroalkylation of Aryliodanes with Enol Silyl Ethers through a Rearrangement Enabled by a Fluorine Effect”...
3-σ键重排 说明:双击或选中下面任意单词,将显示该词的音标、读音、翻译等;选中中文或多个词,将显示翻译。 1) 3-Sigmatropic reaction 3-σ键重排 2) [2,3]-sigmatropic rearrangement [2,3]-σ重排 3) sigmatropic rearrangement σ移位重排 4) σ bond...
注册 待分类 > 待分类 > 硫叶立德【2,3]-σ重排反应迁移基团活性研究 Studies on the Reactivity of Migrating Group in [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Sulfur Ylides 下载文档 收藏 打印 转格式 264阅读文档大小:449.6K5页wangzhidaoc上传于2015-05-03格式:PDF...