在这类反应中,元素步骤被明确分为两类:一类是需要由电极电位驱动的质子耦合电子转移的进化步骤(即PCET步骤),另一类则是在温和条件下自然发生的没有PCET的步骤(非PCET步骤)。对于具有O−O (H−H)直接耦合机制的氧演化反应(OER)和氢演化反应(HER),单元步长同样可以分为PCET步骤和非P...
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会员中心 VIP福利社 VIP免费专区 VIP专属特权 客户端 登录 百度文库 期刊文献 学位光催化pcet过程光催化pcet过程是指光催化过程中,利用光能将质子与电子从分子中分离,并在催化剂表面进行传输和重组的过程。©2022 Baidu |由 百度智能云 提供计算服务 | 使用百度前必读 | 文库协议 | 网站地图 | 百度营销 ...
在正在进行的了解PCET步骤的深入研究中,质子转移(PT)和电子转移(ET)的调节方法得到了强调。PT和ET是独立的事件,但如果单个事件需要相对较大的能量,则协同质子-电子转移(CPET)成为可能。ET通过三种不同的途径发生:以金属为中心,以配体为中心,或以金属-配体混合。配体身份影响复合物的分子轨道(MO)能级,从而影响ET步...
1. JACS: PEC水氧化过程PCET研究,助力揭示光阳极上水的速率规律 在光电化学(PEC)水分解过程中,水氧化半反应是一个典型的质子偶合电子转移反应(PCET),包括四个电子和四个质子的转移(PCET反应可以通过连续的质子-电子转移(SPET)途径或协同的质子-电子转移(CPET)途径进行),这导致其具有缓慢的动力学,限制了整体...
目前已知的金属有机配合物催化的室温合成氨反应,其氢源都是质子+电子,因此PCET在其中起着非常重要的作用。根据上图中所用还原剂的氧化还原电势和质子酸的pKa,可以计算出体系中生成的2,6-二甲基吡啶鎓(pyridinium)自由基的N-H均裂能是35 Kcal/mol(Jonas Peters最近提出这个反应中的氢自由基供体并不是吡啶鎓自由...
第二步是画PCET的平方图表,并且测量质子转移过程中的pKa和电子转移过程的氧化还原电势。第三步是利用平方图表计算E-H键均裂能,这也是研究PCET的最高境界之一。所用的公式是第25页ppt最上方的公式。我们昨天说过,Chirik的这个PCET体系不是特别理想,由于①电子转移过程不可逆,使得氧化还原电势不可靠;②在2-MeTHF中...
进一步,作者对压力效应进行了初步的理论推导,基于反应物种体积变化和反应过渡态体积变化,对反应速率常数和压力依赖的进行了理论分析和解释:PCET反应速率常数与压力的依赖关系揭示了PCET反应过程物种的体积性质;其规律取决于反应机理的类型,在作者报导的例子中,分步PTET反应速率随压力升高而升高,对于分步ETPT反应速率随压力...
图1. PCET示意图 之所以叫PCET,是因为这个过程里PT与ET有关(coupled),而非它们就是同时发生的。事实上PCET有两大类机理: 协同机理(Concerted Mechanism):ET与PT确实是协同发生的 依序机理(Sequential Mechanism):ET与PT一先一后,先发生ET或者PT再发生另一个 值得注意的是,由于质子与电子的量子力学效应(不确定...
近日,麻省理工学院Yogesh Surendranath等采用石墨共轭羧酸(GC-COOH)作为I-PCET的分子明确主体来分离I-PCET的本征动力学。 本文要点 要点1.作者测量了整个pH范围内的I-PCET速率,揭示了一种V型pH依赖性,缺乏OS-PCET特有的pH无关区域。因此,作者为I-...