本文将介绍NHC有机催化的基本原理及其在功能分子构建中的应用。 一、NHC的基本原理 NHC是一类含有杂环卡宾结构的有机化合物,其中的杂环由含氮的杂原子和碳原子组成。NHC催化剂具有较强的亲核性和碱性,可以与金属配位,形成稳定的配合物,并参与化学反应。NHC催化剂的活性主要来自于配位的金属离子或金属簇。 二、NHC...
近日,该团队通过NHC催化实现了对轴手性芳基烯烃的高效不对称合成,制备出一系列含砜的轴手性芳基烯烃化合物(图2)。该反应具有高度的对应选择性和双键E式选择性,其关键步骤涉及亚磺酸根负离子对acetylenic acylazolium中间体的立体选择性1,4-加成及后续的 E 式选择性的质子化来建立手性轴。 图2. NHC催化构建轴手性...
近日,德国明斯特大学的Armido Studer教授课题组发展了首例通过三个共享中间体进行的,NHC、亚磺酸盐和光三重协同催化的烯烃α-酰化反应,相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.(DOI: 10.1021/jacs.1c01022)。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 作者设想的催化循环如下(Scheme 1)。在光照条件下,激发态的光催化剂*P...
极性反转有机小分子催化剂 催化的反应---NHC
含膦分子在生物医药、农药、材料等领域有极为广泛的应用。其中,含膦手性化合物是有机合成中常用的配体和有机小分子催化剂(图1a),广泛地应用于天然产物、药物分子、有机材料的合成工作中。近日,池永贵教授团队通过氮杂环卡宾(NHC)催化,实现了对含膦手性化合物的快速构建。
池永贵教授团队致力于在有机合成和绿色农药研发生产领域开展原创性的工作。近日,池永贵与课题组前成员,现湖南师范大学杨星教授合作报道了通过氮杂环卡宾催化活化原位生成的醛亚胺,经由分子内去对称化反应获得含有1,3-氧氮杂卓的桥联轴手性联芳基化合物; 新加坡科技研究局章兴龙博士对反应机理提供了计算支撑。反应历程如下...
图1. NHC催化Brook-Benzoin反应历程 通过对模型反应的条件优化,以及对反应底物的普适性研究,作者可通过此方法立体选择性地合成40余种高光学纯度的手性吲哚/咔唑α-硅氧基酮类化合物(图2)。 图2. NHC催化下高效、立体选择性合成手性吲哚/咔唑α-硅氧基酮类衍生物 ...
在离子化学中,由于N-杂环卡宾(NHC)催化剂具有极性反转的活化特性,可以实现多种酰化反应。同时,NHC 参与的自由基反应已经被一些课题组报道,通常是只涉及到连续两次单电子还原的过程。近期,Nagao, Ohmiya 和他们同事报道了 NHC 催化的醛与活性...
《氮杂环卡宾(NHC)催化二氧化碳参与有机反应的研究》是依托江苏师范大学，由曹昌盛担任项目负责人的面上项目。项目摘要 随着全球变暖等温室气体效应的增强，二氧化碳的回收再利用已成为化学领域的一个研究热点。本课题将研究用氮杂环卡宾(NHC)有机化合物代替常用的金属有机化合物，催化二氧化碳参与有机反应。NHC卡宾是一类...