近年来,诺奖得主、德国马克斯•普朗克煤炭研究所教授Benjamin List课题组发展了一类新颖的具有受限空间结构的超强Brønsted酸催化剂——亚氨基双磷酰亚氨酸酯(IDPi),并将其成功应用于各种不对称转化中,例如烯烃的氢烷氧基化反应、氢芳基化和氢内酯化反应等等(报道一、报道二、报道三、报道四、报道五)。这种模拟酶...
最近,马普煤炭所的Benjamin List课题组利用组内发展的IDPi催化剂,成功实现了二级苄位碳正离子和多种亲核试剂间的不对称SN1反应(Fig. 1B)。为了解决此方法存在的三大难题:1)碳正离子中间体两个反应面的区分;2)避免去质子化或重排反应的发生;3)反应过程中潜在的催化剂失活问题,作者发展出具有受限空间结构的弱碱...
马普煤炭所的Benjamin List课题组曾利用手性IDPi催化剂活化烯烃,实现烯烃的氢烷氧化和氢芳构化反应(Science2018, 359, 1501−1505; J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 675−680)。鉴于此,该组尝试利用手性IDPi催化剂实现烯烃羧酸的催化不对称氢内酯化反应,直接构建含γ-甲基立体中心的γ-丁内酯化合物(三级内酯...
最近,马普煤炭所的Benjamin List课题组利用组内发展的IDPi催化剂,成功实现了二级苄位碳正离子和多种亲核试剂间的不对称SN1反应(Fig. 1B)。为了解决此方法存在的三大难题:1)碳正离子中间体两个反应面的区分;2)避免去质子化或重排反应的发生;3)反应过程中潜在的催化剂失活问题,作者发展出具有受限空间结构的弱碱...
基于组内发展出的具有受限空间结构的强酸性IDPi催化剂,BenjaminList课题组发展出一种IDPi催化不对称多烯环化,为从高法尼醇出发立体选择性合成降龙涎香醚提供了一种高效方法。作者期待该方法能在相关多烯环化反应中取得广泛引用,并加速天然产物、香料和药物的不对称合成。
基于组内发展出的具有受限空间结构的强酸性IDPi催化剂,BenjaminList课题组发展出一种IDPi催化不对称多烯环化,为从高法尼醇出发立体选择性合成降龙涎香醚提供了一种高效方法。作者期待该方法能在相关多烯环化反应中取得广泛引用,并加速天然产物、香料和药物的不对称合成。
最近,诺奖得主马普煤炭所的Benjamin List课题组报道了手性IDPi催化剂催化的不对称Pictet−Spengler反应,可以用于高效合成一系列对映体纯四氢异喹啉(THIQs)化合物,并成功应用于11个四氢异喹啉生物碱的全合成或形式合成。相关研究成果发表在近期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. DOI: 10.1021/jacs.2c0666...
(即3eq),这说明在IDPi8g存在下大多数(−)-降龙涎香醚是通过协同多烯环化产生的(图3c),而PADI催化的多烯环化产物2a则观察到多个氘标记位点,这是逐步过程的特征;4)将高法尼醇的所有可能非对映异构体置于IDPi8g催化条件下进行多烯环化反应(图3d),根据Stork-Eschenmoser假说,每种非对映异构体都可以通过协同多...
最近,诺奖得主马普煤炭所的Benjamin List课题组报道了手性IDPi催化剂催化的不对称Pictet−Spengler反应,可以用于高效合成一系列对映体纯四氢异喹啉(THIQs)化合物,并成功应用于11个四氢异喹啉生物碱的全合成或形式合成。相关研究成果发表在近期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc.DOI: 10.1021/jacs.2c06664...
相比之下,2-降冰片基碳正离子由于活性高,且缺乏辅助因素作为指导,因此控制其反应过程更加困难。近日,德国马克斯-普朗克研究所的Benjamin List课题组利用强酸性的IDPi催化剂,通过催化剂与反应中间体的非共价作用控制非经典碳正离子的立体选择性转化,实现了碳碳键的形成(Fig.1d)。