Kumada(交叉)偶联反应(熊田偶联;Kumada coupling),又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应,熊田-玉尾-Corriu偶联反应(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤,芳基三氟甲磺酸酯等等在镍或钯催化下的交叉偶联反应。 计量格氏试剂发生的自偶联反应很早就已...
Kumada偶联反应 Kumada偶联反应是在镍配合物催化下,Grignard试剂与卤代烃之间的交叉偶联反应。反应中常用的催化剂:双齿膦配位的镍有机配合物。反映底物:卤代芳烃,乙烯基卤代烃和烷基,芳基Grignard试剂。反应机理是:Grignard试剂对镍有机配合物的Ni-X键烃化,还原消除,生成 ; 配合物与卤代烃发生呢过氧化加成,...
Kumada(交叉)偶联反应,又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应是指烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤,芳基三氟甲磺酸酯等,在镍或钯催化下的交叉偶联反应。1972年,Corriu和Kamada分别发展了有机镁试剂与卤代烃的偶联反应,由此揭开了交叉偶联化学的序幕。作为第一个Pd或Ni催化的交叉偶联反应,由于可以直接使用简便、经济的格...
Kumada(交叉)偶联反应,又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应。是指烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤,芳基三氟甲磺酸酯等等在镍或钯催化下的交叉偶联反应。1972年,Corriu和Kamada分别发展了有机镁试剂与卤代烃的偶联反应,由此揭开了交叉偶联化学的序幕。 作为第一个Pd或Ni催化的交叉偶联反应,由于可以直接使用简便、经济...
Kumada交叉偶联反应,一种在镍或钯催化剂作用下,实现烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤、芳基三氟甲磺酸酯等物质交叉偶联的有机反应。始于1972年,由Corriu和Kamada分别发展了有机镁试剂与卤代烃偶联反应,为交叉偶联化学开辟了新路径。该反应因其简便、经济的格氏试剂使用而被广泛应用于苯乙烯衍生物的...
Kumada交叉偶联反应,是一个有机化学术语。Kumada反应是镍催化的格氏试剂与卤代烃的交叉偶联反应。1960年,Chat和Shaw等发现,镍卤化物与格氏试剂能发生金属交换反应(Transmetallation),生成二芳基镍。交叉偶联反应是在金属催化剂催化下,RX(X=卤素、OTf、磷酸酯等离去基团,R=烯基、联烯基、烯丙基、...
本文将从反应机理、反应条件和应用领域三个方面来详细解释Kumada偶联反应的特点,并进行扩展描述。 1. 反应机理: Kumada偶联反应是通过金属催化剂介导的反应,通常使用钯(Pd)作为催化剂。首先,Pd(0)络合物与有机卤化物底物反应生成活性的Pd(0)物种,然后与有机铜试剂(通常是有机铜卤化物)反应生成Pd(II)配合物。接着...
Kumada偶联反应是1972年首先发现的Pd 或 Ni催化的偶联反应,此反应是格氏试剂和烷基,烯基或芳基卤代物偶联的很经济的反应,缺点是并不是所有的卤代物都能与有机镁化合物进行反应。Kumada偶联在工业上的一个重要应用是合成苯乙烯类衍生物,是低成本合成不对称的联芳基化合物的反应。
Kumada交叉偶联反应的机理可以分为四个步骤:金属活化、还原消除、碳-碳键形成和金属再氧化。 反应开始于金属活化步骤。在这个步骤中,金属催化剂与溴化物底物发生配位,并形成一个活性中间体。这个中间体是通过金属催化剂的氧化还原反应产生的。常用的金属催化剂有钯(Pd),钯催化剂能够与有机溴化物底物形成配合物。金属...