密度泛函(density functional theory,简称DFT)方法是理论物理学中应用最广泛、最成功的一种方法之一,它将电子结构计算势中有关其密度分布的问题简化为获得态密度的问题,既可以得到超出Hartree-Fock(HF)方法范围的准确性,又能以低成本以及较快的速度解决离子系统的物理性质的量化问题。在一定的条件下,DFT方法的复杂性仅...
电子动能第一次明确地以电子密度形式表示.至此,说简单些,密度泛函方法就是以体系的电 子密度为变量的方法.随后,Hohenberg-Kohn定理证明了external potentail是密度的唯一泛函,多电子体系的 基态也是电子密度的唯一泛函.因此,对于多电子体系非简态基态而言有一基态电子密度相 对应,,正是这个基态电子密度也决...
绝热近似,HartreeFork与密度泛函 密度泛函 从微观角度看，一块物质材料是由大量（每立方厘米约1023个）原子核和游离于原子核之间的电子组成。因此，材料的性质（如硬度、电磁和光学性质）和发生在固体内的物理和化学过程是由它所包含的原子核及其电子的行为决定的。20世纪初量子力学的出现，原则上提出了像原子核和电子...
密度泛函理论Hartree-Fock方法稳态相关能组态相互作用本文分析了通常的Hartree Fock(HF)相关能定义和密度泛函理论(DFT)中的相关能定义的等价性条件.认为在参考电子密度与真实密度相差很大时两种定义是不等价的,严格的DFT相关能比HF相关能(绝对值)要大.而在DFT与HF混合处理中得到的相关能比HF相关能(绝对值)要小,两者...
绝热近似,HartreeFork与密度泛函 密度泛函 从微观角度看，一块物质材料是由大量（每立方厘米约1023个）原子核和游离于原子核之间的电子组成。因此，材料的性质（如硬度、电磁和光学性质）和发生在固体内的物理和化学过程是由它所包含的原子核及其电子的行为决定的。20世纪初量子力学的出现，原则上提出了像原子核和电子...
关键词密度泛函方法;}hrtree—Foek方法{电子声度;波函数1概述[司Hrt陀e—FDc泣.鼍舌亿言j1-军量子化学计算大多采用的是基于独立粒子近似的Hartree-Fock方法若对电子库仑能和交换能做全面计算,一般称为从头算法(abinido),这种方法计算结果准确性较高,但其计算量原则上为D=‘数量级(n为轨道基函数的数目),因此...
的复杂计算V=咄(嚣)其中参数a通过大量数据拟合得到约为0.7x方法的计算量为n.数量级Hartree--Fock方法没有考虑电子相关作用,往往通过组态相互作用或多体徽扰辞方法计算相关能.作为对独立粒子近似的修正.考虑相关作用后,计算量达到ns到n基至更高的数量级.发展于六十年代中期的密度泛函理论(DensltyFunctionalTheory)...
基本的独立电子方法分为两类,分别是“非相互作用”和“Hartree-Fock”。他们在某些方面很相似,例如都假设了电子除了泡利不相容原理之外没有关联。然而,不同的地方在于Hartree-Fock在能量中包含了电子-电子库伦相互作用,只是忽略了由于库伦相互作用在真实波函数中引入的关联性(相差的能量也被叫做关联能)。而通常来讲,...
我们有N个坐标和N个spin orbital。代入电子结构Schrodinger方程，写出来Hartree-Fock中的能量是E0=∑a+∑...