M., Jr. Non- Heme Fe(IV)-Oxo Intermediates. Acc. Chem. Res. 2007, 40, 484-492. (3) Price, J. C.; Barr, E. W.; Tirupati, B.; Bollinger, J. M., Jr.; Krebs, C. The First Direct Characterization of a High-Valent Iron Intermediate in the Reaction of an a-Ketoglutarate-...
中国科学院上海有机化学研究所的周佳海课题组与北卡罗来纳州立大学的张玮成课题组合作,解析了高分辨率蓝藻链球菌来源的ScoE与底物及推测中间体的复合物晶体结构,同时卡内基梅隆大学郭以嵩课题组利用Mössbauer光谱学表征了Fe(IV)-oxo物种...
这种前所未有的键强伴随着该铁氧化物在氧原子转移(OAT)和质子耦合电子转移反应中的高气相反应性,也挑战了当前由Fe–O络合物的自旋态驱动反应性的观点。 参考文献:Closed Shell Iron(IV) OxoComplexwithan Fe–O Triple Bond: ComputationalDesign, Synthesis, and Reactivity Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi.o...
人们普遍认为，在烷烃C-H键的官能团化过程中，Fe-oxo分子会通过生成自由基中间体来引发氢原子转移反应，随后可能经历自由基回弹、解离、去饱和等多样化的反应路径。然而，最新研究发现，在某些Fe-oxo相关的催化反应中，自由基并非静态中间体，而是可能以动态方式存在，并动态调控自由基回弹与解离反应的选择性。但目前，...
Coordination engineering of high-valent Fe(IV)-oxo (FeIV=O) is expected to break the activity-selectivity trade-off of traditional reactive oxygen species, while attempts to regulate the oxidation behaviors of heterogeneous FeIV=O remain unexplored. Here, by coordination engineering of Fe-Nx single...
要点2.此外,弱化的配位场降低Fe=O σ*轨道能量,促进高价Fe-oxo亲电性σ进攻双酚A,使得降解速率提高41.6倍。 这项研究展示二级配位球工程是可靠的策略,解决SAC分子的活性-稳定性权衡问题,为开发环境催化剂提供帮助。 Chen, T., Z...
iv) 3D互穿结构的有序介孔碳载体提供了高的电化学活性表面积,能够暴露足够多的FeN4活性位,降低空间位阻和传质阻力,强化了ORR反应的动力学过程。 用作锌-空气电池的阴极催化剂,Fe-N-C/N-OMC能够提供高的的开路电压、高的输出功率密度以及优异的循环稳定性。可利用的活性位数量和本征催化活性是决定催化剂性能的主...
Through the oxidative decarboxylation of αKG, a reactive Fe(IV)-oxo intermediate is generated to activate a selective aliphatic C–H bond, which is normally difficult to cleave due to high bond-dissociation energy, and then oxidative products are generated following radical recombination. Unlike ...
Synchrotron-based nuclear resonance vibrational spectroscopy is used to characterize the reactive Fe(iv)=O intermediate of the halogenase SyrB2; the substrate directs the orientation of this intermediate, presenting specific frontier molecular orbitals t
首先以[(H2O)2Fe(III) (μO)2Fe(III) (H2O)2]2+超框架簇沉积在沸石孔中,在H2O2的作用下形成Fe(III)-oxo及Fe(IV)-oxo络合物,这两种络合物对甲烷解离具有明显的催化效应。这两种Fe络合剂含有三个位点,所有位点都能够促进甲烷中的第一个C-H键断裂,C-H键断裂后会形成MeOH和MeOOH。反应介质中的H2O2氧化剂...